101504. lajstromszámú szabadalom • Eljárás oly kinolin- és akridinvegyületek előállítására, melyek a magban benztiazolil, bonzoxazolil- vagy benzimidazolilcsoportot és egy primer, szekunder vagy tercier aminocsoportot tartalmaznak
— 8 — 6- (6' - e to xibeji z tlaz o lil - 2' (-4 klórfcinaldint) (lásd a 9. példát) 125° forráspontú bró;mliidrogén,savval 2 óra hosszat olajíiirdőben 130—140°-ra való hevítéssel elszappanosí-5 tank; sárgás por alakjában maijdnem quaintitativ termelési hányaddal a 6-(.6'oxiibeiizttiiazolil-2'-4-klórkanaldint kapjuk meg, mely vizes nálranlúgbaai könnyen, kloroformban és alkoholban nehezen oldó-10 cLiík:. Alkoholos oldatból víz hozzáadására, gyengén sárgás por alakjában kristályosodik ki, mely 300°-iig nem olvad, de előbb megfeketedik. Ebiből a klórkinaldmból 9.65 g-t 75 cm3 alkoholban, melyben 0.68 g 15 nátriumot oldottunk, feloldunk és 4.5 g izoamilibromid hozzáadása után körülbelül 8 óra hosszat visszafal yatásr a állított hűtőn forralunk. Azjután az alkohol legnagyobb résziéit ledeiszti lláljuk, a maradékot 20 enyhe melegnél hígított nátronlúggal kezeljük, majd leszívatjuk és alkohollal mossuk, míg a szűrlet sárga színe megszűnik. Az így kapott, majdnem színtelen 6-(6'izoainiloxibemtiazolil-2' (-4-klórkinaldin 25 kloroformban sárga színnel jól oldódik és alkoholból áltkristályosítva 1480 -on olvad. A termelési hányad az elméletinek kb. 70%-a. Ha ez.t a vegyületet alkoholos ammóniával 5 óra hosszat 190—195°-ra hevít-30 jük és a cső tartalmát az 1. példában megadottak szerint dolgozzuk fel, akkor a fenti szerkezetű, gyengén sárgás bázist kapjuk. Hígított alkoholból átkristályosítva 236—237°-on olvad. Alkoholos oldata 35 kék színben fluoreszkál. A sárga hidroklorid sok vízben való forraláskor feloldódik. CH, S o /C,H6 í X CH, 24. N \/Y\oh, Ha azi 1. példa klórvegyületét fölös 40 mennyiségű monometilaiulinnal körülbelül 5 percig forrásig hevítjük, az oldatot vízibe öntjük és ezt aziután kongóvörös jelenlétében sósavval megsa.vanyítjuk. akkor keverésnél a fenti kéipletű bázis 45 nehezen oldható hiidrokloridja képződik, melyet nátriumkloridoildat hozzáadásával teljesen. ki.-.ú/.lKitimk és így a hidrokloridot majdnem, quantitatív termelési hányaddal kaphatjuk meg. Forró hígított 50 sósavban való oldás, az oldat szűrése és a szűrlethez amimoinia hozzáadása után jó termelési hányaddal a színtelen bázist kapjuk, mely bőséges alkoholból átkristályosítva 199°-on olvad. A bázis hígított ecetsavban oldhatatlan, meleg fölös só- 55 savban sárga színnel könnyen oldódik. N.(C2 H,)a 25. xch8 A dehidi'otio-p'-tö.luidán nitrálási termelőéből, melynek nitroesopoi'tja a bemzitiazoL gyűrű benzolmagjában foglal helyet 60 (lásd a 81711. száimi nemeit szabadalmat), a fentebb ismertetett munka.módok egyikével szürkéssárga por képében a y - oxíkinaldinszárrmizékot kapjuk, mely alkoholos lúgban vörösessárga színnel, 65 fluoreszcencia nélkül oldódik. Ez a származ-élk foiszforoxikloriddál való főzéskor a y - klórvegyületté alakul át, mely világosszürkéKsárga, kloroformban nehezen: oldható por, mely 300°-on felül olvad, de 70 már 220°-nál megfeketedik. Ugyaneat a vegyületet kapjuk a 6-/6'-metilbenztiazolil-2'/-4-, klórkdnaldin (lásd 1. példáit.) nitrálása által. Ebből a vegyületből 11 g-t 120— 130°-oál 33 g fenolban oldunk és a kihűlt, 75 sűrűnfolyó ömlesztékbe 6.5 g dietiiaminit keverünk. Az eközben keletkező sárga pépet azután, zárt edényben 3 óra hosszat 185—190°-ra hevítjük. Kihűlés után a, vörös, sűrűni'olyó oldatot éterrel hígítjuk, 86 miközben kismennyiségű, szürkésbarna színű melléktermék válik ki. Miután eza csapadékot eltávolítottuk, alkoholos sósav hozzáadásával a fenti szerkezetű házig hidrokiloridját választjuk le. Tisztítás 85 céljából ezit forró vízben oldjuk, az oldatot tisztára szűrjük és a szűriethez ammóniát adunk. Ezáltal az alkoholban és aceton bau könnyen oldható Sárga bázis kiválik. Acetonból és kevés víziből áitkristá- 90 lyoisítva, megelőző zsugorodás után habos massaa képződése közben 110°-on olvaid. Vízzel való forraláskor gyantaszerű lesz, A bázis alkoholos sósavval savanyított alkoholos oldatából éter hozzáadására a 95 gyengén sárgás hidroklorid válik le, mély vízben sárga színnel könnyen oldódik. A termelési hányad jó. A nitrocsopont redukciója útján a megfelelő auiinovegyületet kapjuk. Ez a bázis 108°-on olvad és 100-világos barnássárgás, vízben gyengén, zöldesbe játszó sárga színnel könnyen oldódó h.idrokloridoit ad.
