100917. lajstromszámú szabadalom • Eljárás amino-alkoholok előállítására

Megjelent 1930. évi szeptember hó 1-én. MAGYAR KIRÁLYI ^^^^ SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 100917. SZÁM. — IVh/1. OSZTÁLY. Eljárás amino-alkoholok előállítására. Dr. Skita Aladár tanár és dr. Keil Fritz vegyész Hannover. A bejelentés napja 1929. évi junius hó 5-ike. Németországi elsőbbsége 1928. évi junius hó 15-ike. G. Mignonac (francia sziab. 529.159) vizsgálataiból, Knoop és Oesterlin (Z. f. physiol. Chem. 1927, 186. oldal) munkáiból, továbbá, Skita és munkatársai közle-5 ményeiből (B©r. 1926, 2683 oldal és An. 1927, 190 oldal) ismertté vált, hogy ammo niának, vagy aminoknak karbonilvegyületekre való behatása révén egyidejű redukció mellett amánokat lehet előállítani. 10 Nem volt ellenben ismeretes, sem pedig előrelátható, hogy a diketonok, oxiketonok, vagy oxialdehidek ammónia vagy aminők jelenlétében a katalitikus redukció alkalmával miként fognak reagálni. 15 Meglepő módon kitűnt, hogy ilyen körülmények között a diketonok úgy reagálnak, hogy csak egy ketocsoport alakul ál aminocsoporttá, ill. szubsztituált aminő csoporttá, míg egyidejűleg a második 20 ketocsoport alkoholcsoporttá redukálódik. Így pl. acetilaceton redukciójának ciklohexilamin jelenlétében való foganatosításakor N - ciklohexilamino(2)-pentanol-(4) keletkezik. 25 Kitűnt továbbá az is, hogy oxi- és polikarbonilvegyületek iis átalakíthatók oxicsoportjaik megtartása mellett aminoalkoholokká, úgy hogy ezen módszer általános jelentőségű aminoalkohölok előállítá-80 sára. Így pl. eiklohexilamin jelenlétében az oxiaceton a redukció alkalmával az N-ciklohexi1amino(2)-propanol(l) vegyületet, az N-ciklohexilarabinamin arabinózt és az N-ciklohexUmannamón mannózf 85 adja. A találmány szerint előállított ve-, gyületeket gyógyászati célokra használják 1. példa. 11.6 g oxiacetont ós 20 g ciklohexilamint 1.2 g platinával és 2.5 g arabmézgával készült kolloidális platinaoldattal szoba- 40 hőmérséken 3 atm. nyomásnál katalitoa hidrálásinak vetünk alá. Ha az 1 molekulának megfelelő 2.7 liter hidrogén ahszorbeálódott, a hidrálás megszűnik. 40 ccm tömény sósav hozzáadása után a platinát 45 felhevítéssel leválasztjuk: A nembázákus alkatrészeknek éterről való kirázása s eltávolítása után a káliumkarbonáttal túltelített oldatból a bázist leválasztjuk. Ezen aminoalkohol, az N-ciklohexilamino- 50 (2)-propanol(l), 13 mm nyomásnál 116— 117°-nál desztillál. 2. példa. 20 g acetilacetont és 40 g ciklohexilamint kolloidális platinaoldattal, mely 2.3 g pia- 55 tinát, 3 g arabmézgát és 3 ccm tömény sósavat tartalmaz, szobahőmérséken 3 atm. túlnyomásnál hidrálunk. 7.2 liter hidrogén felvétele után a hidrálás megszünik-Az 1. példának megfelelő további feldől- 60 gozás után kapjuk az új aminoalkoholt, melynek összetétele N-ciklohexilamino(2)pentanol(4) s melynek forrpontja 13 mm nyomásnál 123—125°. 3. példa. 65 15 g arabinózt és 10 g ciklohexilamint kolloidális platinaoldattal, mely 1.1 g platinát és 3 g arabmézgát tartalmaz, szobahőmérséken 3 atm. túlnyomásnál hidrálunk. E közben az 1 molekulára számított 70 hidrogénmennyiség vétetik fel. A platinának sósavval való hevítés révén eszközölt kiválasztása után a szüredékből az N-ciklohexilarabinamin összetételű aminoalkoholt mint olyant; vagy mint hidro- 75 kloridját kisózás révén választhatjuk ki.