100528. lajstromszámú szabadalom • Eljárás hidrált, arómás, policiklikus szénhidrogénsorozatok aliciklikus laktorjainak előállítására

CH, CH, 'jCH2 CH—CHOH CÍI COOH CH, /CH—CH, CO COOH OH Ezek a cikloketonilecetsavak azután laktonokká alakíthatók át azon eljárás segítségével, amelyet az ezen átalakításra 5 vonatkozó törzsszabadalomban írtunk le. Az említett glikolsavak közvetlenül is átalakíthatók oxilaktonokká. így pl. 5-oxitetrahidronaftalin-6-glikolsavból a CH2 CH (OH) 10 képlet 5-oxitetrahidronal'talin-6-glikolsavlaktonja keletkezik. Az előbbiekben leírt, laktonok előállítására szolgáló eljárás általánosan alkalmazható nemcsak a liidronaftalinsorozat, 15 hanem a hidroantracénsorozat, hidrofenantrénsorozat stb. cikloketonjainál és ezek helyettesítési termékeinél is. Példák: 1. 254 súlyrész 5-ketotetrahidronaftalin-20 6-oxalesztert 2000 súlyrész, kereken 80%-os kénsavval 116—117° olvadáspontú 5-ketotetrahidronaftalin-6-oxalsavvá szappanosítunk el, ezt a savat nátriumacetátoldatban oldjuk és 2700 súlyrész 3.5%-os nát-25 riumamalgámmal semleges vagy gyengén ecetsavas oldatban 5-oxitetrahidronaftalin-6-glikolsavvá redukáljuk, mely több sztereoizomér alakban lép fel. Ezen sav legnagyobb mennyiségben keletkező, 165° 30 olvadáspontú színformja ecetsavanhidriddal 114.5° olvadáspontú 5-oxitetrahidronaftalin-6-acetilglikolsavlaktont yCH, — CH, C„ H, OCOCH, -CH I O— CH—CH—CO való melegítéssel 143.5° olvadáspontú 5- 35 oxitetrahidronaftalin -6- glikolsavlaktonná szappanosítunk el, amely sósavval együtt rövid ideig tartó melegítéssel magából a dioxisavból is előállítható. Az 5-oxitetrahidronaftalinglikolsav antiformja szintén 40 oxilaktont szolgáltat, melynek olvadáspontja 160—161°. Ha a sztereoizomér oxitetrahidronaftalinglikolsavaknak a ketotetrahidronaftalinoxalsav redukciójánál keletkező keveréket kis ideig közvetlenül 45 2n-sósavval főzzük, akkor éterből való ismételt átkristályosítás után a törzsszabadalomban már leírt, 110° olvadáspontú 5-ketotetrahidronaftalinecetsavat kereken 200 súlyrésznyi mennyiségben nyerjük, 50 amelyet azután redukálva, a törzsszabadalomban szintén leírt, 106° olvadáspontú 5 - oxitetrahidronaftalin - 6 - ecetsavlaktont kapjuk. 2. l-metoxi-5-ketotetrahidronaftalint al- 55 koholos oldatban azonos mennyiségű nátriummal és oxáleszterrel 44—45° olvadáspontú l-metoxi-5-ketotetrahidronaftalin-6-oxáleszterré kondenzálunk, ezt koncentrált, hideg kénsavval a megfelelő savvá 60 szappanosítjuk el, utóbbit nátriumacetátkarbonátban oldjuk és hidegben 4 aequivalens nátriumamalgámmal redukáljuk. Ezáltal sztereoizmér l-metoxi-5-oxi-tetrahidronaftalin-6-glikolsavaknak, illetve 65 ezek laktonjainak, melyeket különböző oldhatóságuk alapján választunk szét és ecetsavanhidriddal való acetilálhatóságuk alapján oxilaktonok alakjában mutatunk ki, 182—183°, illetve 160° olvadáspontú ke- 70 verékét kapjuk. Ha a redukált anyagot alkatrészeire való szétválasztás nélkül 2—3 normál sósavval együtt főzzük, azonnal a 177—178° olvadáspontú egységes l-metoxi-5-ketotetrahidronaftalin-6-ecetsa- 75 vat CH () ('. H /CH, — CH2 C " I xCO — CH-CH„COOH szolgáltat, melyet szódaoldattal együtt kapjuk, mely redukálás következtében a szépen kristályosodó, forró vízben 1:700,