100393. lajstromszámú szabadalom • Eljárás diszubsztituált tetrazolok előállítására
Foganatosítási példák: 1. 100 g ciklohexaiionoximrp-toliiolsavésztert 200 cm3 benzolban hidegen feloldunk, azután ecetsavas hidrazin koncentrált alkoholosoldatát (az elméletinek 110%-át) adjuk hozzá és óvatosan 30— 35°-ra melegítjük fel. Ezt a hőmérsékletet megfelelő hűtéssel addig tartjuk fenn, amíg önként beálló hőemelkedés már nem ' lép fel. Az előállott hidrazidonoldathoz 28 g nátriumnitritnek hidegen telített vizes oldatát adjuk hozzá. A cserebomllás végbemenetele után az elegyet bepároljuk és a maradékot kloroformban vesszük i fel. Az előállott termék 1.5-pentametilén-1, 2, 3, 4-tetrazol, olvadáspontja 39°, forráspontja 10 mm nyomáson 192°, a termelési hányad az elméletinek 70%-a é6 ennél több. I 2. 113 g (1. mol.) s-leucinlaktámot 0°-on kloroform és 1.2 mol. piridin jelenlétében 177 g benzolszulfokloriddal észterifikálunk és az enolészter előállott oldatát 1.2 mol. ecetsavas hidrazin alkoholos olj daJtába adagoljuk. A nátriumnitrittel való kezelést az 1. példa szerint végezzük és a képződött 1.5-pentamietilén-l, 2, 3, 4-tetrazolt azonos módon különítjük el. 3. 36 g metilacetamidot 200 cm3 kloroj farmban 8 g pyridin hozzáadása mellett feloldunk és hűtés közben 104 g foszforpantakloriddal kezelünk. A cserebomlás befejezte után az enolésztert tartalmazó alkoholos oldatot keverés közben ecetsa-5 vas hidrazin koncentrált alkoholos oldatába adagoljuk be, mire az oldatban levő hidrazidinhoz náixiumnitrit hidegen telített vizes oldatát adjuk. 1.5-dimetiltetrazol áll elő (olv. pontja 70—71°) az elméleti termelési hányadnak kb. 40%i-át 40 tevő menyiségben. Az elkülönítés azonos módon történik, mint az 1. példában ismertetett pentametiléntetrazolnál. 4. 44 g piridin és 300 cm8 kloroform elegyében 34 g acetanilidot oldunk fel. Eré- 45 lyes keverés közben 20—25°-o® hőmérsékleten 44 g benzolsznlfokLoridot csepegte^ tünk az elegyhez. Rövid ideig tartó állás után az enolészter nyers oldlatát 20—25° hőmérsékleten cseppenként oly 50 oldathoz adagoljuk, amely 100 cm3 metilalkohol és 16 cm3 jégeoet elegyében 8.5 g hidrazint tartalmaz. A reakciólegyet egy ideig állni hagyjuk, azután vizes nátriumnitritoldattal kezeljük. Az előállott 55 l-fenil-5-metiltetrazol (olvadáspontja 99— 100°) úgy mint az előző példákban, a reakcióelegyből leválasztható. Szabadalmi igény: Eljárás diszubsztituált tetrazolok előállí- 60 tására, azzal jellemzve, hogy monoszubsztituált savamidok enolalakjának észtereit, előnyösen nem-izolált alakban, hidraziimal vagy annak sóival hidrazidinokká alakítjuk át és ezeket 65 szintén előnyösen nem-izolált alakban, ismert módon nitrozálószerekkel pl. salétromossavval, tetrazolokká alakítjuk át. Pallas nyomda, Budapest.
