99453. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aminok előállítására, carboxilvegyületekből és származékaikból
Megjelent 193Q. évi április hó 1-én. . MAGYAR KIRÁLYI JMME SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 99453. SZÁM. — IVh/2. (IVh/1.) OSZTÁLY. Eljárás aminők előállítására, carboxilvegyületekből és származékaikból. Knoll A.-G. Chemisclie Fabriken cég- és Dr. Schmiűt Kari Friedrich tanár Liidwig-sliaferi. A bejelentés napja 1929. évi március hó 12-ike. Németországi elsőbbsége 1928. évi március hó 13-ika. A 427858. és a 455585. számú német szabadalmi leírások nitrogénnek szerves vegyületekbe való bevezetésére való eljárást írnak le, mely azon alapszik, hogy a kata-6 lizátoroknak nitrogénhidrogénre való behatására keletkező, mostanáig nem izolált NH iminmaradék szerves vegyületekre hat. A szénhidrogénhez, mint benzolhoz, emellett az iminmaradék, anilin és analóg ÍO bázisok képzése mellett, az alábbi egyenlet szerint kapcsolódik: C6 H6 + NH = C6 HB NH2 Az aldehidekből nitrilek vagy az illető aminők formylvegyületei keletkeznek. A 15 ketonok savamidokat, a cyclicus ketonok laktamokat szolgáltatnak. Ügy találtuk, hogy carboxylvegyületek másként reagálnak az iminmaradékkal. Ezekből széndioxid leválása mellett az 20 alábbi egyenlet szerint aminők keletkeznek: RCOOH + NH = RNH2 + C02 A folyamat tehát ugyanahhoz az eredményhez vezet, mint az ismert Curtius-25 féle savleépítés. A reakció lefolyását úgy magyarázhatjuk meg, hogy az iminmaradék mindenek előtt a szénoxigén-kettőskötéshez kapcsolódik, az alábbi képlettel kifejezhető telí-30 tetlen közbenső termék képződése mellett: /OH R — C-OH \N< amely azután vízleválás mellett tovább R—CO—N< -é alakul át. ezen típus maradékait általában a Curtius-féle savleépítés közbenső termékeinek is tekintik és isme- 35 retes, hogy azok indifferens közegben isocyanatokká R—N = CO alakulnak át, amelyek viszont víz jelenlétében aminokra és széndioxidra hasadnak. A folyamatot azonban úgy is magyaráz- 40 hatjuk, hogy nitrogénhidrogénsavból és a szerves savból, katalizátorok hatására savvazid képződik, az alábbi egyenlet szerint: R^COOH + N3 H = R —CO —N3 + H2 O amely a továbbiakban egy molekula nitro- 45 gén leválása után a Curtius-féle átalakuláson megy keresztül s aminná és széndioxiddá alakul át. A Curtius-féle savleépítés keresztülvitelére azonban mostanáig a savat előbb sav- 50 kloriddá kellett átalakítani és azt nátriumnitriddel aziddá kellett átváltoztatni vagy pedig savat kellett eszterezni és hidrazidon át aziddá átalakítani. Mindezeket a körülményes, részben veszélyes és a kihaszná- 55 lást befolyásoló műveleteket jelen eljárásnál elkerüljük, amelynél a szerves vegyületeket, illetve azok származékait sikerül egy munkamenetben, leggyakrabban különösen előnyös kihasználással oly ami- 60 nokká leépíteni, amelyeknek eggyel kevesebb szénatomjuk van. 1. példa: 24 g benzoesavat 60 cm3 tömény kénsavban oldunk, kb. 50 cm3 kloroformot rétegezünk reá és 40° C hőmérsék- 65 leten csöppenkint 100 cm3 kloroformban oldott 13 g nitrogénhidrogénsawal elegyítjük. Szénsav és nitrogén illannak el. A gázfejlődés befejeztével a savas réteget kálilúggal erősen alkalikus reakcióig ele- 70 gyítjük ós a levált anilint vízgőzzel kidesz-
