99391. lajstromszámú szabadalom • Eljárás cellulozaacetát előállítására

Az ebből a cellulózaacetatból való ipartermékeknek, mint pl. fonalaknak, filmeknek stb., nagyobb a szilárdságuk, mert a feldolgozásnál nagyobb viskozitás 5 alkalmazása könnyebben lehetséges. Noha a legjobb eredményeket teljesen akkor érjük el, ha a kristályos ecetsav egész szokásos mennyiségét folyékony kéndioxiddal helyettesítjük, az eljárás a 10 kristályos ecetsav részleges helyettesítése esetén is foganatosítható. Lehet továbbá az eljárást oly módon is foganatosítani, hogy az acetiláló szert kristályos ecetsavból és foszgénből nyer-15 jiik. E folyamat cellulóza jelenlétében foganatosítható, azaz az acetilálófolyadék kristályos ecetsavból, foszgénből és kéndioxidból állhat. Ezen esetben azonban a. kristályos ecetsavnak nem kell a reakció-20 hoz szükségesnél nagyobb fölöslegben lennie s ezért a reakciós elegyben nem lesz kristályos ecetsavfölösleg, melyet utólag higítani és regenerálni kellene. Ha oly cellulózaacetatot akarunk 25 nyerni, mely kloroformban vagy kloroform-alkoholelegyben loldható, akkor a reakciót, ill. a kezelést megszakítjuk, amint a szükséges acetilálási fokot elértük. Ha ezzel szemben oly cellulózaace-30 tatra van szükségünk, mely acetonban oldható, akkor a reakciós masszát, ugyanabban a reakciós kazánban, további kezelésnek vetjük alá. A folyékony kéndioxid ezen további kezelésnél ugyancsak elő-35 nyös. Hidratizálószernek előnyösen vizet vagy víz és alkohol keverékét, ill. tiszta alkoholt adunk egyidejűleg a reakcióhoz. Az eddigi eljárásoknál ebben a munkafolyamatban még több ecetsavat szoktak 40 hozzáadni. A jelen találmány szerint azonban ez fölösleges; szükséges azonban bizonyos mennyiségű folyékony kéndioxid hozzáadása. Ismeretes az, hogy a cellulóza előzetes 45 hidratizálása és azután acetilálása után acetonban oldható cellulózaacetat keletkezik. Magától értetődik, hogy az eljárás ezen változata a jelen találmánnyal kapcsolatban is foganatosítható. 50 A találmány szerinti reakciót célszerűen zárt nyomásálló kazánban végezzük. Az acetilálásnál változik a hőméréseklet és a nyomás. Ajánlatos az acetilálást 30°-nál nem magasabb hőmérsékleten vé-55 gezni, előnyösen minél alacsonyabb hőfokon. Így az acetylálás már 17—18° C-on és 1.8 kg/em2

nyomáson végezhető. A hőmérsékletet oly alacsonyan tartjuk, hogy a nyomás csak kevéssel haladja meg az atmoszferikus nyomást. 60 Példa: 200 g cellulózát, papírpép vagy linterek stb. alakjában 720 cm3

(95%-os) ecetsavhidriddel, valamint 3400 cm3

folyékony kéndioxiddal és 5 g közönséges, koncentrált kénsavval keverünk. Ha a kiindu- 05 lási anyag cellulóza, úgy a reaklciós kazánban kloroformban oldható cellulózaacetatot állítunk elő. Az acetilálást úgy is foganatosíthatjuk, hogy kloroformalkoholban oldható cellulózaacetatot nyerjünk, Ha a 70 cellulózát vagy más cellúlózaszármazékot eléggé acetiláltuk, akkor a reakcióskazánt kinyitjuk és kiürítjük, előnyösen oly módon, hogy a kéndioxidgőz eltávozása közben a nyomása gyorsan csökkenjen, miál- 75 tal a cellulózaacetat massza lazává éis likacsossá válik. Ha kloroformban vagy kloroformalkoholban oldható cellulózaacetatot állítottunk elő, úgy a hidratizálást rendszerint ugyanazon reakciós ka- 80 zánban, ugyanazon reakciós szerrel és ugyanazon katalizátorral visszük véghez. A reakciós keveréket, hidratizálószerként előnyösen víz vagy vízzel hígított alkohol hozzáadása közben, erősen kavarjuk. 85 hogy a szert a reakciókeverékben gyorsan és egyenletesen eloszthassuk. A keveréket ezután addig kavarjuk és digeráljuk, míg a cellulózaacetat a szükséges mértékben acetonban oldhatóvá vált. Eh- 90 liez, a hőmérsékleti és egyéb feltételek szerint, rendesen 18—24 óra vagy még több idő szükséges. Célszerűen kb. 65—70° C-nál való pá 1 Utassal, (digerálással) hidratizálunk, noha a munkafeltételek szerint 95 magasabb vagy alacsonyabb hőfokon is dolgozhatunk. Általában annál jobb a termék, minél alacsonyabb hőfokon hidratizáltunk. A reakciós masszát végül vízbe mártjuk vagy megfelelő atmoszfé- 10 rába kifújjuk vagy beporlasztjuk. A találmányt nem korlátozzuk ecetsavanhydrid alkalmazására, mert más acetilálószereket, mint pl. acetil-kloridot is alkalmazhatunk. Lehet továbbá az ecet- 10 savanhidridet a reakció folyamán kristályos ecetsav és foszgen kölcsönhatásával előállítani, főleg ha a foszgen olcsó. A foszgent előnyösen oly kristályos ecetsavba vezetjük be, melyet folyékony kén- 11 dioxidban oldottunk fel. E folyadék azután előnyösen acetilálószer, a szükséges mennyiségű kénsav vagy más kondenzációs szer hozzáadása után. Lehet a foszgent és kristályos ecetsavat egymással 11 cserebomlásra hozni, mielőtt a cellulózával érintkezőiének; történhetik az ecet-