98286. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tetrazolok előállítására

lassú megszüntetése után a reakcióelegyet rövid ideig mérsékelten magas hőmersék leten tartjuk. Az oldatból s-leucinlaktám mellett EIZ cáklopentametiléntetrazolt 5 kapjuk meg, amely az előbbi mellékterméktől, pl. desztillációval vagy higanykloridoldattal való telítéssel választható el. 5. 45.2 g. ciklohexanonoximot 45 g. piridin s 225 kém. kloroform elegyében felol-10 dunk, mimellett hűtés közben 89 g. benzolszulfokloridot csepegtetünk hozzá. Az oximészter átcsoportosulása előtt vagy után 1—1, 5 mol. finoman porított nátrium azidot vagy akár telített vizes azololdat 15 megfelelő mennyiségét adagoljuk, mimel lett erős keverés szükséges, túlerős felme legedés pedig elkerülendő. Ciklopentame tilentetrazol áll elő. 6. Az 5. példa szerint előállított, ciklo-20 hexánonoxim benzolszulfosavészterének oldatába megfelelő hűtés közben 1—1, 5 mol. kaliumazidot vagy ammoniumazidot adagolunk poralakban vagy telített vizes oldat alakjában. 25 7. Ciklohexanonoxiinot hígított nátronlúgban oldunk, súlyának kétszeresét tevő kloroformot, benzolt vagy ezek elegyét adjuk hozzá és hűtés közben 1 mol. benzolszulfokloriddal észterifikáljuk azt. A kép-30 ződött oximósztert azután nátriumaziddal vagy ennek vizes oldatával célszerűen túlságos melegfejlődés elhárítása mellett reakcióba hozzuk. 8. Ciklohexanonoximot kloroformban 35 vagy benzolban 1.2—1.5 mol. nitrogénhidrogensavval együtt feloldunk és 1 mol. benzolszulfokloridot adunk hozzá. A hőmérsékletet célszerűen hosszabb ideig 15— 20°-on tartjuk. 40 9. 22.6 g. ciklohexanonoximot 3 mol. piridinnel együtt kloroformban feloldunk és jó hűtés közben 1 mol. foszforoxikloridoí adunk hozzá. A képződött észter oldatába 1 mol. pirított nátriumazidot vagy ennek 45 vizes oldatát adagoljuk. Végül az elegyet még 50—60°-ra melegítjük. 10. 5 g. benzofenonoximot 1.2 mol. nitrogénhidrogénsavval együtt kloroformban oldunk és liűtés közben 1 mol. thionilkloi'idot adunk hozzá. 1.5 difeniltetrazolt ka- 50 punk, amelynek olvadáspontja 145°. A bevezetésben említett ismeretes eljárásokkal szemben a találmány szerinti eljárás még különböző más irányokban is előnyöket nyújt. Mint már említettük, je- 55 len eljárásnál az erős ásványi savak közrehatása elesik. Továbbá mellőzhetjük az az azidnak feleslegben való alkalmazását és végül mellőzhető a nitrogénhidrogénsav orgános oldószerekben való oldatának 60 a tulaj donképeni eljárást megelőző előállítása. Az új eljárás továbbá lehetővé teszi a tetrazolok előállítását oximekből, amelyeknek karbonilvegyületei szabad állapotban nehezen hozzáférhetők. 65 Szabadalmi igények: 1. Eljárás tetrazolok előállítására, azzal jellemezve, hogy az oximeknek az ú. n. Beckmann-féle átcsoportosulásra alkalmas észtereit előnyösen ezeknek szulfo- 70 savésztereit vagy az említett vegyületeknek átcsoportosítási termékeit koncentrált ásványi savak távollétében azidokra vagy szabad nitrogénhidrogénsavra hagyjuk hatni, orgános oldó- 75 szerek jelenlétében vagy távollétében. 2. Az 1. igényben védett eljárás foganatosítása módja, azzal jellemezve, hogy ciklusos ketonoknak vagy ezek átcsoportosulási termékeinek észtereit alkal- 80 mázzuk. 3. Az 1. és 2. igényben védett eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a eiklohexanonoximnak vagy átcsoportosulási termékeinek benzolszul- 85 fosavészterét alkalmazzuk. 4. Az 1—3. igényekben védett eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciókomponenseket molekuláris mennyiségarányokban, illetve az 90 azidot vagy nit rögén 1 u d rögén savat csak csekély feleslegben alkalmazzuk, 5. Az 1—4. igényekben védett eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az oximészterek helyett ezeknek 95 alkotó komponenseit alkalmazzuk. Fallas nyomda, Budapest.