97743. lajstromszámú szabadalom • Eljárás monokarbonsavak előállítására aldose-okból
Megjelent 1929. évi jú lius hó 1 5-én . MAGYAR KIRÁLYI ^^^^ SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 97743. SZÁM. — IVh/1. OSZTÁLY. Eljárás monocarbonsavak előállítására aldose-okból. Chemische Fabri k vormals Sandoz BaseJ. Pótszabadalom a 95099. lajstromszámú törzsszabadalomhoz. Bejelentés napja 1928. évi junins hó 28-ika. Német elsőbbsége 1927. évi julius hó 2-ika. A 95.099. lajstromszámú törzsszabadalomban aldoseoknak a megfelelő monocarbonsavakká történő oxydálására szolgáló éljárás van ismertetve, mely a eukroknak 5 hypochloritokkal, alkaliás oldatban, csekély mennyiségű bróm- vagy jódvegyületeknek jelenlétében történő kezelésében áll. Ez az eljárás csak akkor szolgáltat jó hozadékot, ha az oxydálás alatt igen jó 10 hűtést végezünk, amit jégnek adagolásával kielégítő mérvben érünk el. Ezáltal azonban a reakciótermékeknek oldatait nagyon felhígítjuk, amiért is azokat a monocarbonsavaknak kristályosítása végett 15 pl. calciumsókká, nagy mértékben be kell párologtatni. Azt találtuk, már most, hogy az aldoseoknak oxydálását a megfelelő monocarbonsavakká melegben is, tehát a jéghűtés 20 okozta hígított oldatoknak elkerülésével elvégezhetjük, ha a cukrokat a 95.099. lajstromszámú törzsszabadalomban leírt eljárás szerint szabad alkalia vagy földalkalia jelenlétében ugyancsak alkalicar-25 bontartalmú oldatban és csekély ('/w aequivalens) mennyiségű bróm- vagy jódvegyületeknek jelenlétében, de ezenkívül még chlórral is kezeljük. Bróm- vagy jódadagolás nélkül, vagyis csupán chlórral a 30 reakció, amint ez ismeretes, teljesen rendszertelenül megy végbe, amikor is a cukornak egy része már oxalsawá és szénsavvá bontatik szét, mialatt még változatlan cukor van jelen. 35 Ling és Nanji (Chemisches Centralblatt 1922. évfolyam, I. rész, 117L oldal) aldoseoknak oxydálására oly eljárást írtak le, melynél a cukrokat körülbelül X aequivalens mennyiségű calciumbromid jelenlétében chlórral kezelik, miközben a képződő 40 sósavat calciumcarbonatnak időközönkinti adagolásával neutralizálják. Ling és Nanji eljárásának a jelen találmányt képező eljárással szemben különböző hátrányai vannak. Az említett eljá- 45 rás szerint ugyanis a drága brómnak _ aránylag nagy mennyiségeivel dolgoznak és az eljárás saválló berendezést igényel, mert a reakciós folyadék savanyúvá válik. Továbbá a képződő chlorcalciumnak nagy 50 mennyiségei zavarólag hatnak, mert azok pl. a glukonsavas calciumnak kristályosodását rendkívül megnehezítik, vagy gyakorlatilag egyáltalában teljesen megakadályozzák. 55 A jelen találmányt képező eljárás szerint viszont elégséges, hogy pl. a glukonsavas calcium képződéséhez éppen szükséges mennyiségű calciumcarbonatot adagoljuk a glukosehoz az oxydálás alatt oly 60 célból, hogy a kívánt sót jó hozadékban kiválasszuk, mert az alkalichlorid a kristályosodásra zavaróan nem hat be, az oxydálás alatt keletkező savnak legnagyobb részét pedig alkalicarbonattal neu- 65 tralizáljuk. A monocarbonsavakat calciumsóik alakjában oly módon is kiválaszthatjuk, hogy egyáltalán calciumcarbonat adagolása nélkül dolgozunk és a képződött monocarbon- 70 savaknak alkalisóit az oxydálás befejezte után caleiumchloridnak aequivalens mennyiségével cserebomlásba hozzuk. Az új eljárás tehát lehetővé teszi az aldose-ok oxydálásának akként történő fo- 75 ganatosítását, hogy a képződő monocarbonsavakat egyetlen műveletben és bepárologtatás, kicsapatás és szűrés nélkül,
