97377. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aldehidszulfoxilátok előállítására

esetben csekély mennyiségű vízgőz vagy oxigén jelenlétében, magasabb hőmérsékleteken való kezelés útján. 1. példa.. 5 40 ró^z 10%-os A'izes formaldehidbiszulfítoldatot 2 rész szokásos módon, 420°-on előállított nikkelkontaktussal — amely kovaföldön elosztva kb. $5% nikkelt tartalmaz — 40 atm. hidrogénnyomás alatt, 10 30 óra hosszat 20—25 C°-on és 9 óra hoszszat 50°-on összerázunk. Ha nikkelkontaktus helyett nikkel-kobalt vagy nikkel-krómkontaktust alkalmazunk, úgy ugyancsak erős redukáló-15 hatást érünk el. A redukció vizes oldat helyett 50%-os alkoholban is végrehajtható, miniellett az esetben célszerűen szobahőmérsékleten dolgozunk. 2. példa. 20 1000 rész 25%-os formaldehidbiszulfitoldat és 125 rész 25%-os' nikkel-kovaföldkatalizátor keveréket 150 atm. hidrogénnyomás alatt 40 óra hosszat 50°-on rázóautoklávában rázzuk. A kontaktusanyag 25 elkülönítése után olyan oldatot kapunk, amely az elméleti (a felhasznált f ormaldehidbiszulíit mennyiségére számított) termelési hányad 40%-ának megfelelő mennyiségű formaldehidszulfoxilátot tar-30 talmaz. A hidrogénnyomás fokozásával a termelési hányad lényegesen javítható. Ha az elkülönített, kb. 2% ként tartalmazó kontaktusanyagot hidrogénnal 400— 450°-on redukáljuk, úgy, az azonos mun-35 kamód mellett újból megközelítőleg ugyanilyen termelési hányaddal ad formaldehidszulfoxilátot. 3. példa. Iszapolt kovaföldre lecsapott nikkelkar-40 bonátot400—450°-onegy óra hosszat tiszta hidrogénnel kezelünk és azután 250°-on vízgőztartalmú szénsavval utókezelésnek vetjük alá. Az így készült kb. 25%-os nikkel kon-45 taktusnak 20 részét 250 rész 8%-os nátriumformaldehidbiszulfitoldatban szuszpendáljuk, azután a keveréket 120 atm. hidrogén nyomás alatt 50°-on 70 óra hoszszat rázzuk. A kontaktus elkülönítése után 50 olyan oldatot kapunk, amely változatlan formaldehidbiszulfit mellett az elméleti termelési hányad 50%-ánál több formaldehidszulfoxilátot tartalmaz. Az oldatból a formaldehidszulfoxilátot a számítottnál 55 valamivel több nátronlúg hozzáadására és vákuumban való bepárolás után a maradéknak alkohollal való extrahálásával vonhatjuk ki. Cinkformaldehidbiszulíitoldat alkalmazása esetén az előállott cinkformaldehid- 60 szulfoxilát és cinkformaldehidbiszulfit oldatát ismeretes módon cinkporral kezelve is a nehezen oldható dicinkformaldehidszulfoxiláttá és ezt nátronlúggal való cserebontással nátriumformáldehidszul- 65 foxiláttá alakíthatjuk át. í. példa. 250 rész 10%-os vizes benzaldehidbiszulíitoldatban 5 rész nikkelnek megfelelő 20 rész nikkel-kovaföldkontaktust szuszpen- 70 dalunk, mire a keveréket 120 atm. hidrogénnyomás alatt 40 óra hosszat 500°-on rázzuk. A kontaktusanyag elkülönítése után oly oldatot kapunk, amely benzaldehidszulfoxilátot tartalmaz, az elméleti ter- 75 melési hányad 42%-ának megfelelő menynyiségben. Hasonló módon redukálhatok egyéb aldehidbiszulfitek is, mint pl. az acetaldehidbiszulfit, a megfelelő szulfoxilátokká. Alkalmazhatók olyan katalizátorok is, amelyek nikkel mellett még cinkszulfidot vagy cinkoxidot, báriumkarbonátot, berilliumoxidot és másefféléket tartalmaznak. 5. példa. 85 14%-os vizes benzaldehidbiszulfitoldat 200 részét vanádiummal aktivált és 420— 450°-on előállítva nikkel-kovaföldkontaktus 15 részével 120—140 atmoszférahidrogényomás alatt 15 óra hosszat közönséges 90 hőmérsékleten rázzuk. A kontaktus elkülönítése után tiszta oldatot kapunk, amely az elméleti termelési hányadnak közel 90%-áig tartalmaz benzaldehidszulfoxilátot. Ezt az oldatból nátronlúgnak gyengén 95 alkáliás reakció beálltáig való hozzáadásával, a benzaldehidbiszulíitból előállott benzaldehid elválasztásával és az oldatnak vákuumban való bepárolásával kiválóan tiszta, szép kristályos lapocskák alakjában 100 kapjuk meg. Ha az oldathoz a számított mennyiségű formaldehidet hozzáadjuk, úgy ismert módon formaldehidszulfoxilátot kapunk. A nikkel vanádiumkontaktus helyett al- 105 kalmazhatunk nikkel-wolfrám- vagy nikkel-vanádiumwolfrámkontaktust is, mimellett hasonló termelési hányadokat érünk el, mint az említett nikkel-vanadiumkontaktussal. 110 6. példa. 20 rész m-tolilaldehidbiszulfltot 200 rész vízben feloldunk és az oldatot normál nát-