97046. lajstromszámú szabadalom • Eljárás az alkaliföldfémek és a magnézium cianamidjának előállítására

Megjelent 1929. évi szeptember lió 16-án. MAGYAR KIRÁLYI ^^^ SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 97046. SZÁM. — IYh/1. OSZTÁLY. Eljárás az alkáliföldfémek és a magnézium cianamidjának előállítására. Dr. Caro Nikodem titkos kormánytanácsos, tanár Berlin és Dr. Frank Albert 11. vegyész Berlin-Halensee. A bejelentés napja 1927. évi október hó 21-ike. Németországi elsőbbsége 1926. évi október hó 28-ika. Az irodalomban a földalkálicianamidok képzésére több módszer van ismertetve (lásd Beilstein IV. kiadás, III. kötet, 78. oldal). Ezen módszerek egyike sem alkal-5 mas azonban a tiszta sók előállítására, mert a reakcióban mindig a molekulához képest idegen atomok vesznek részt, melyek nincsenek gázalakban jelen, illetve nem mennek át gázalakba. A cianamidok-10 nak vizes folyadékokkal való kezelése azonban nem engedhető meg ós így a molekulához képest idegen atomokat a reakciókeverékből nem lehet eltávolítani. Azt a meglepő tényt állapítottuk meg, 15 hogy gázalakú kéksavnak az említett fémek oxidjaira vagy hőben oxidokat képező sóira való behatása útján, az alább ismertetett feltételek mellett a cianamidokat kényelmes módon megkaphatjuk. Az 20 alkálicianidoknak alkálikarbonátból és gázalakú kéksavból való képződése analógiájaként tulajdonképen a cianidok képződését kellett volna várni. Tényleg eleinte kalciumcianid is képződik, ha kéksavgázt 25 pl. 350°-on kalciumoxid felett vezetünk el. 420° feletti hőmérsékleteken azonban a reakció termékében a cianid mellett már cianamid is van jelen, melynek aránya fokozódó hőmérséklettel úgy növekszik, 30 hogy 550—600° felett már nem találunk cianidot, hanem kizárólag cianamidot. Azt kellene már most feltételeznünk, hogy a cianidnak a Ca/CN/s = CaCNs + C egyenlet szerint cianamiddá való átala-35 kulásánál szabad szénnek kellene képződnie, mely a terméket kellemetlenül megfertőzné. Ez a feltevés különösen kézenfekvő, mert hiszen a karbidnak mésznitrogénné való azotálásánál is valószínűnek tartjuk a cianidfokon való át- 40 menetet és rákövetkezően a cianidnak cianamiddá való szétesését és ennek megfelelően az azotált termékben meg is találjuk a megfelelő mennyiségű elemi szént. A reakciógáz analízise útján meg- 45 állapítottuk, hogy a lehasított szén az elemi alak helyett equivalens mennyiségű hidrogén mellett szénoxid alakjában lép fel. A kapott testek tiszta fehérek. A reakció tehát a következő egyenlet alap- 50 ján megy végbe: CaO + HCN = CaCNs + CO + Ha. Ezt az eljárást tehát a 417.018. számú német szabadalomban védett, kéksavnak fémcianamidokból való előállítására szol- 55 gáló eljárás megfordításának tekinthetjük. Azt találtuk továbbá, hogy ez a reakció a többi alkáliföldfémre is alkalmazható. A leírt módon megkaphatjuk a magné- 60 ziumcianamidot is. mely nagy (43.6%) nitrogéntartalma által tűnik ki és melynek előállítására más módszer nem ismeretes. Az oxidok helyett az oxidokat képező sókat, pl. a karbonátokat stb. is al- 65 kalmazhatjuk. Némelykor célszerű a kéksavat indifferens gázokkal vagy ammóniákkal hígítani. A leírt eljárással könnyen sikerül kéksavban szegény, pl. a fényívreakciónál 70 kapott gázokból származó kéksavat is az említett fémek eianamidjaivá átalakítani és ily módon értékesíteni. A cianamidok vagy mint olyanok trágyázási célokra vagy nagy százalékos kon- 75 centrációban katalizátorokként használ-