95040. lajstromszámú szabadalom • Eljárás vanilin és i.-vanilin előállítására
- 3 -vül i-eugenolból és i-chavibetolból álló keverék 100 g-nyi mennyiségét, melyet az i -cliavibeolnaik az 1. igénypont szerint kapott termékből való kifagyasztása után 5 nyertünk, 230 cm3 12%-os natronlúggal kb. 70°-ra hevítjük. A lehűlés után kikristályosodott nátriumsót leszívatjuk és konyhasóoldattal kimossuk. Ily módon 80 g i-eugenol-nátriumot kapunk. Hígított kén-0 savval való megbontás által ebből tiszta i eugenolt (olvadási pont 24°) kapunk. Az i-eugenol kiválása után alkálisó alakjában adódó lúg savanyításnál oly olajat szolgáltat, (mely a feldolgozott 5 i-eugenol és i-chavibetol kb. 20%-ának felel meg. A kétféle propenil-pyrokateohinéternek az i-chavibetolnak benne esetleg még jelenlevő maradékainak kifagyasztása után való elkülönítése nem sikerül azon-0 ban a fent leírt eljárással sem, úgyhogy további, még pedig eis- vagy transizomer vegyületekből álló szennyezések feltételezése nem látszik jogosulatlannak. Azonban, amint ezt megállapítottuk, meglepő 5 módon célhoz vezet, ha a fenolok ezen keverékét metilezzük és a kimerítően metilezett reakcióterméket melegben alkálival megbontjuk. Az ilyen módon keletkező reaikci ó termőkből az előbbi bekezdésben ) leírt eljárás segélyével könnyen nyerhető tígy az i-ohavibetol, mint pedig az i-eugenol. Ekkor ismét a kiindulási anyag kb. 20%-a arányában kristályos terméket többé nem szolgáltató olaj keletkezik, mely 1 az ismertetett módon, célszerűen egy újabb adag hozzáadásával együtt, ismét a kétféle izomerre dolgozható fel. Emellett nem szükséges .magának az olajnaik kiindulási anyag gyanánt való alkalmazása, I amennyiben, ha pl. a metiiezöst dimetilszulfát segélyével eszközöljük, az i-eugenol-nátrium kiválasztása után keletkező lúgból közvetlenül is kiindulhatunk. 4. Példa: Az i-chaviibetolnak , i-eugenolnak egy mindkét izomert tartalmazó 100 g-nyi keverékből az előbbi példa szerint való kiválasztása után oly sólúg adódik, mely a kiindulási anyag kb. 20 g-jának felel meg. Ehhez kavarás közben 16 g dimetilszulfátot csepegtetünk. A hőmérséklet eközben kb. 35°-ra emelkedik és a reakciótermék olaj alakjában a vizes oldaton leülepedik; a leemelt ós mosott termék lepárlása által 13 mm nyomásnál 142—146" hőmérsékleten forró, sárgás színezetű olajat kapunk, amely a proipenylpirokatechin dimetilétere. A hozadék majdnem quantitatív. 90 g alkalit, 90 g alkoholt és 90 gdimetilétert keverési autoklávban kb. 20 órán át 60 140° hőmérsékletre hevítünk. Az alkoholt lepároljuk, a maradékot vízzel felvesszük és a vizes oldatot az esetleg meg nem bontott dimetiléter eltávolítása céljából éterrel kimossuk. Ezután óvatosan savanyítunk 65 es £LZ elkülönülő olajat éterrel felvesszük. Az éter lepárlása után a maradék vákuumban (13 mm.) 145—152° hőmérsékleten megy át. A hozadék kb. 80 g. A párlatból a lehűlésnél i-chavibetol kristályosodik M. 70 Rövid ideig kb. 0° hőmérsékleten állni hagyjuk, ezután pedig a (kb. 25 g) i-chavibetolt leszívatjuk. A megszűrt folyadéikhoz 15%-os nátronlúgot adunk ós rövid ideig való állás után a kikristályosodott 75 i-eugenol-nátriumot leszívatjuk. Vízben való iszapolás és savanyítás által a nátriumsóból a szabad i-eugemolt (kb. 40 g-ot) kapjuk. A hasadási terméknek a nátriumsó anyalúgjában visszamaradó maira- 80 dékát savanyítás által kicsapatjuk és újból visszavezetj ük az eljárási munkafolyamatba. Az előbbi módon nyert propenilpyrokatechin-monoinetiléterak ismert módon, pl. ózon segélyével való oxidálás által 85 vanillint, illetve i-vanillint szolgáltatnak. Szabadalmi igények: 1. Eljárás vanillin és i-vanillin előállítására, azáltal jellemezve, hogy szafrolt vagy i-szafrolt magasabb ihőmérsékle- 90 ten alkoholos alkálival vagy alkálialkoholat alkoholos oldatával, a keletkező reakcióterméket pedig metilező szerekkel kezeljük, ezután az alkoxilmetiléterek keletkező keverékét savak 95 hozzáadása után felhevítjük, ismert módon aldehidekké oxidáljuk, végül pedig ezeket ugyancsak szokásosi módon egymástól elkülönítjük. 2. Az 1. igényben védett eljárás foganat©- 100 sítási módja, azáltal jellemezve, hogy i-eugenolnak, illetve vanillinnek egyedül való nyerése céljából a propenilpyrokatechin-monometiil-étereknek az 1. igénypont szerint keletkező keveré- 105 két kifagyasztás által i-ohavibetolra és nyers i-eugenolra különítjük el, amelyből lazidilálás és a tisztított azidilvegyület elszappanosiítása "által i-eugenolt állítunk elő, míg az i-elxavibetolt meti- 110 lező szereikkel való kezelés által propenilveratrollá alakítjuk át, ezt alkalival melegben megbontjuk és az ily módon kapott keveréket az eljárási munkafolyamatnak ismételten alávetjük. 115 3. Az 1. és 2. igényben védett eljárás foganatosítási módja, azáltal jellemezve,
