93925. lajstromszámú szabadalom • Eljárás gyógyászati célokra alkalmas higanyvegyületek előállítására
Meg-jelent 1930. évi február hó 15-én. MAGYAR KIRÁLYI SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEIRAS 93925. SZÁM. — rvh/2. OSZTÁLY. Eljárás gyógyászati célokra alkalmas higanyvegyületek előállítására. „Chinoin" gyógyszer és vegyészeti termékek gyára R.-T. (Dr. Kereszty és dr. Wolf) Újpest. A bejelentés napja 1927. évi január hó 25-ike. Ismeretesek Meister Lucius & Brünnig hoechsti Cég 423031. sz. német, valamint ugyanazon cég 99678. sz. osztrák szaba dalmai által oly szerves therapeutikus cé-5 lókat szolgáló higanyvegyületek, melyek úgy állíthatók elő, hogy a maghoz vagy oldallánchoz kötött telítetlen alkylcsoportot tartalmazó aliphás vagy aromás vegyületet utólag higanyozunk oly módon, LO hogy a higany a telítetlen alkylcsoportba lépvén be, ott a telítetlenséget megszünteti, Jelen találmány lényege abban áll, hogy a higanyt nem utólag visszük be az aromás, vagy aliphás szerves vegyület teli* L5 tetten oldalláncába, hanem ilyen, vegyüle RZcO/° + (CsHeXi) HgXitOH tekhez úgy jutunk el, hogy allylalkohol, vagy allylaminhoz előbb valamely ismert módon higanysókat, pl. higanyacetátot addirozunk (pl. E. Biilmann Berichte der deutschen chemischen Gesellsehaft 40 1900., (33) 2. 1645. oldal, K. A. Hoffmann és J. Sand, előbbi kötet 2698. oldal, valamint ugyanezen folyóirat 1901. (34) 2. 1392. oldal) és az így előállított telített higanytartalmú vegyületet hozzuk reakcióba ali- 45 phás, aromás vagy aliphás oldallánccal bíró aromás savanyhydridekkel. Ezen a;nhydridek és az allylalkohol vagy amin higanyszármazéka között lefolyó reakció a következő sémákkal ábrázolható: COO - (CgHgXjHgXií) — COOH Sión + (Cs H8 XI) HgXnNH2 ^ R-CONH — (C3 Hs XiHgXu) + R—COOH. R_CO/ ahol (E) bármely egyszerű vagy helyettesített alkyl, aryí vagy aralkylcsoportot, 20 (XI ? Xn ) pedig valamely savmaradékot vagy hydroxidcsoportot jelenthet. Az így nyert termékek igen értékes therapeutikus tulajdonságokkal bírnak. Példák, 1. 334 súlyrész allylalkohol-25 higanyvegyületet (mely 318 súlyrósz higanyacetátból és 58 súlyrész allylalkoholból készül) 98 súlyrész finoman porított borostyánkősavanhydriddel gondosan öszszekeverünk és a keveréket olajfürdőn 30 összeolvasztjuk. Midőn homogén, tiszta olvadék keletkezik, a masszát kihűlni hagyjuk. A kihűlt olvadékot aetherrel, majd ecetaetherrel kezeljük, addig, míg aa megdermed. Ekkor még addig mossuk 35 ecetaetherrel, míg a termék kis próbája 50 forró vízzel kimosva a vizes oldat higanyreakciót kénhydrogénnel sósavas közegben nem ad. Ha az így nyert terméknek 55 további tisztítása szükséges, úgy azt normál lúgban feloldjuk és ebből az oldatból normál ecetsavval kicsapjuk. A nyert test vízben nem oldódik, alkoholban kevéssé, ellenben könnyen híg alkaliákban és am- 60 moniában, anélkül, hogy higanyoxidkiválás lépne fel. Ezen oldatok kénhydrogénneil sem higanysulfid csapadékot, sem szineződésit nem adnak, savanyú közegben azonban erős higanyreakció jelentkezik. 65 2. 333 súlyrész allylamin-higanyvegyületet (előállítva 318 súlyrósz higanyacetát és 57 súlyrész allylaminból) körülbelül 1000 súlyrész jégecetben oldunk és az oldathoz 182 súiyrész camphorsavanhydridet adunk. 70
