93669. lajstromszámú szabadalom • Eljárás thiazolok előállítására
is használható. A reakció valószínűleg a következőképpen folyik le: / \/ / \/ j j + NaSH - | | + XaCl O-nitro-klórbenzol O-nitro-thiofenol 5 j \ -f 3Hs S - \ X í + 2H,0 + 3S 0-aminő thiofenol xNO, XSH cs, C.SH+ffa S A találmánynak számos változata kézenfekvő. így pl. alkalmas kiindulási 10 anyaga diorto-dinitro-difenil-diszulfid, amelyet or-tonitroklór benzolnak nátriumpoliszulfiddal való reakciója útján kömynyen előállíthatunk. A diszulfid 5 részét 100 rész víziben sziuszpeindáljuk, melyhez 15 25 rész oly koncentrált ammonnimhidroxidot adtunk, melyet előzőleg hidroszulfiddal telítettünk és végül az elegyen széndiszulfiddal kezelt kénhidrogéngázt bugyborékoltatunk keresztül. Az elegyet kb. 20 50° C-on tartjuk; a 2-merkaptobenzothiazolt az elméleti termelési hányadnak megfelelő mennyiségben kb. 5 óra alatt kapjuk meg. A tisztításra vonatkozó műveletek a fentiekkel azonosak. Ez az alterna-25 tív módszer, mint a végbemenő alábbi reakciók figyelembevételénél kitűnik, ugyancsak a találmány védelmi körébe esik: /Cl Na,S, I 30 NO, \N02 NO/ X / diorto-dimitto-difenil-disulfid S NO, NO, ÍNILSIl -/SH XII . /SH NH, CS» H,S i S N 3 G—SH 2-merkapto-benzothiazol A végterméket a kémiai nomenklatúra 35 elismert tekintélyeivel egybehangzóan határoztuk meg. A fent megadott példák speciálisan a íenilszármazékra vonatkoznak, azonban a nyersanyag sikeres feldolgozása szempontjából csak az lényeges, hogy a nitrocsoport 40 és a klór- vagy kénatom szomszédos szénatomokhoz legyenek kapcsolva. Ezért a találmány szerinti eljárás nem szorítkozik hexaeiklikus szerkezetekre, hanem alkalmazható úgy nyilt láncú, mint zárt 45 gyűrűs szerkezetű vegyületekhez, melyek a fenti módon jellemezhetők. Az ismeretes esetek közül legalkalmasabbak az ortonitro-aril-haloidok. Noha a találmánynak csak egyik foga- 50 natosítási módját és ennek egy változatát ismertettük részletesen, a szakember számára világos, hogy az anyagoknak igen. tág körére kiterjed, amelyekről ismeretes, hogy a fenilvegyülettel hasonló mó- 55 don reagálnak és hogy a fenti reakciókban megjelölt bármely közbenső termék is használható az eredeti kiindulási anyagok helyett. Továbbá, noha a példákban bizonyos speciális reakció feltételeket adtunk 60 meg, világos, hogy ezek csupán példaképpen szolgálnak és számos eltérés lehetséges anélkül, hogy azzal a találmány lényegétől eltérnénk. Szabadalmi igények: 65 1. Eljárás thiazolok előállítására, azzal jellemezve, hogy nit-rocsoportot tartalmazó vegyületeket bá'zisos hidroszulíiddal vagy bázisos hidroszulfid vizes oldatával kénhidrogén és szénszulfid je- 70 lenlétben reakcióba hozunk, hogy a n i 11 • s o z árni a zék o t r e dukál j uk. 2. Az 1. igényben védett eljárás fog an í\ -tosítási módja merkaptothiaEolok vagy ezek homologjainak előállítására, azzal 75 jellemezve, hogy szomszédos szénatomokhoz kapcsolt nitro- és halagéngyököt tartalmazó anyagot hozunk szén d'isziiilíid és kénhidrogén jelenlétében bázisos hidroszulíiddal reakcióba. 80 3. A 2. igényben védett eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a nitro- és halogéncsoportot tartalmazó kiindulási anyag gyanánt orto-nitrohaloid vegyületeket használunk. 85 4. A 2. igényben védett eljárás foganatosítási módja aiiil-merkapto-thiazolok előállítására, azzal jellemezve, hogy orto-nitro-aril-haloid vegyületet hozunk kénhidrogén és széndiszulfid je- 90 lenlétébeii bázisos hidroszulfid oldatával reakcióba.
