93668. lajstromszámú szabadalom • Eljárás thiazolok, illetve kaucsuk vulkanizálásához való akcelerátorok előállítására
— 2 — merkaptobenzothiazolt az elméletinek 95—97%-ának megfelelő mennyiségben kapjuk, ellenben ha a nyomást alkalmas szelep segítségével 20 atmoszférára csök-5 kentjük és ezen a magasságon megtartjuk, a termelési hányad körülbelül 75% lesz. Nyilvánvaló tehát, hogy a termelési hányad az uralkodó nyomással együtt változik; azonban a magas termelési hányad 10 elérése céljából nem szükséges a nyomást messzemenő pontossággal szabályozni. így pl. 250° C-on 36 atmoszféra nyomás a legelőnyösebb, amely azonban bármely irányban több mint 8 atmoszférával változhat 15 anélkül, hogy ez a termelési hányadot lényegesen befolyásolná. Az autoklávában szabályozott nyomás alatt hevített amin, kén és széndiszulfid reakciójának termékét nátriumhidroxid-20 ban feloldjuk és ebből az oldatból valamely sav, pl. sósav hozzáadása útján kicsapjuk a tiszta merkaptobenzothiazolt 25 Ha anilin és széndiszulíidot kén jelenlétében közönséges hőmérsékleten hozunk össze, thiokarbanilid képződik és kénhidrogén fejlődik. Más aminokkal analóg reakciók mennek végbe. Ha kénhidrogén kb. 30 140° C-on benső érintkezésbe kerül valamely thiokarbamiddal, ez azonnal teljesen felbomlik aminra és széndiszulfidra, ínég légköri nyomás alatt is. Ennek következtében könnyen érthető, hogy a kénliidro 35 gén meggátolja magas nyomáson thiokarbanilid képződését. Másrészt a kénhidrogén nyomása nem elegendő a benzolgyűrű ortohelyzetben levő H-atomja oxidálásának és ennek kö-40 vetkeztében kénhidrogén lehasadásának és a thiazolgyűrű bezárulásának meggátolására. Megakadályozza azonban a kénhidrogén a merkaptánnak diszulfiddá való oxidálását és ennek következtében olyan 45 reakciót kapunk, amely a megadott irányban kénytelen lefolyni és így majdnem elméleti termelési hányadot eredményez. Más aminokkal, amilyenek pl. az orto- és paratoluidinek, kisebb a termelési há-50 nyad, a metilcsoportot (CH; i ) érintő oldalreakciók folytán. Noha az eljárást különösen merkaptobenzothiazol előállítására vonatkozólag ismertettük és a termelési eljárás költségeivagy ennek valamely homologját. Az elő- 55 állott terméket szűrjük, mossuk és megszárítjuk; a végtermék kereskedelmileg tiszta merkaptobenzothiazol, illetve ennek homologja, amely kaucsuk és kaucsukkeverékek vulkanizálásának gyorsítására 60 rendkívül hatásosnak bizonyult. Úgy találtuk, hogy kiindulási anyagul a kén és széndiszulfid mellett primér amin gyanánt egyik legalkalmasabb vegyszerül az anilin szolgálhat, amennyiben nem 65 drága és nagy mennyiségekben áll rendelkezésre. Azonban, a merkaptobenzothiazol homologjainak előállítására más aminők is alkalmasak, ú. m. pl. toluidinek, naftilaminok, fenetidinek, xilidinek, ani 70 zidinek, aromás diaminok, stb. A következő egyenletek tüntetik fel a reakciókat, melyek lefolynak, ha 1 mol. (93 g) anilint, 1 mol. (32 g) ként és 1 mol. (76 g) -)- 15 —20% felesleg széndiszulíidot 75 egymásra hatni hagyunk: SH /\/N \ | | C—SH -F H,S V/\s / merkaptobenzothiazol. nek csökkentésére alkalmas különleges 80 hőmérsékleti és nyomásviszonyokat adtunk meg, kétségtelen, hogy az eljárás feltételeit és ezek előidézésének módszereit bizonyos mértékben módosíthatjuk anélkül, hogy a találmány lényegétől eltér- 85 nénk, és így az nincs is korlátozva egyéb határokra, mint amelyek a szabadalmi igényekben meg vannak adva. Szabadalmi igények: 1. Eljárás thiazolok előállítására, azzal 90 jellemezve, hogy primér aromás amint, melynek diszponibilis ortohelyzete van, a légkörinél magasabb nyomáson és a termék bomlási hőmérsékletét túl nem haladó hőmérsékleten kénnel és szén- 95 diszulfiddal hozunk reakcióba. 2. Az 1. igényben védett eljárás foganatosítási módja, merkaptothiazolok vagy ezek homologjai előállítására, azzal jellemezve, hogy valamely diszponibilis 100 ortohelyzetű primér aromás amint a légkörinél magasabb nyomáson, 150° C-nál nem alacsonyabb, de a termék bomlási hőmérsékleténél nem magasabb hőmérsékleten kénnel és széndiszulfid- 105 dal hozunk reakcióba. 3. A 2. igényben védett eljárás foganato-NH . C + S ^SH C6 H5 NH2 + cs3 = C6 H5 NH . cs . /X / NH X S - ti V -'\/\sh HS/
