93121. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kristályos arsenobensolok előállítására
Megjelent 1930. évi április hó 1-én. MAGYAR KIRÁLYI SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 93131. SZÁM. — IVh/2. OSZTÁLY. Eljárás kristályos arsenobenzolok előállítására. Dr. Albert Ágost tanár München. A bejelentés napja 1026. évi október hó 2-ika. Németországi elsőbbsége 1925. évi október hó 3-ika. Eddig arsenobenzolokat csak amorfalakban. sikerült előállítani, míg a minőség állandóságát és az abszolút tisztaságot egyedül biztosító kristályos alak ed-5 dig előállítható nem volt. Csupán egészen kevés (2) esetbein és ekkor is csak helyettesítetlen szénhidrogénmaradékokkal bíró arsenobenzolokat sikerült kristályosan megkapni (lásd Bertheim 10 „Handbuoh der organischen Arsenverbindungen", 137. oldal). Terápiai érdekkel azonban csak a helyettesített arsienovegyületek rendelkeznek, melyek azonban amorf jellegük folytán kivétel nélkül 15 meglehetősen fertőzött vegyületeket képeznek. Nyilvánvaló, hogy az ilyen vegyületele emószhetősége, oldhatósága és tartóssága meglehetősen tág határok között ingadozik. Igen jelentékeny műszaki 20 és terápiai haladás tehát, ha sikerül az ilyen arsenobenzolokat kristályos alakra hozni. A találmány értelmében kristályos arsenobenzolokat sikerül előállítani, ha 25 szerves arsenvegyületeket és pedig akár az arsinsavak típusához tartozó őt vegyértéküeket, akár az arsinoxidok tipusához tartozó három vegyértéküeket, akár ezen vegyületek tetszőleges származékait, amint 30 amilyenek a halogenidok, alkalmas oldó vagy szuszpendáló szerekben hipofoszforos savval vagy ennek sóival kezelünk, öt vegyértékű arsenvegyületek alkalmazásánál célszerű csekély mennyiségű jód-35 hidrogénsavat vagy ennek sóit hozzáadni. Oldó vagy szuszpendáló szerekként többek között alkohol, jégecet stb. jönnek tekintetbe. Példák. 1. 0.3 g meta-oxibenzaldehidar-40 sinsav-semikarbazont körülbelül 6 cm3 alkoholban szuszpendálunk és melegítés közben 1.8 cm3 , mintegy 6-szor normális alkoholos sósavval oldatba hozunk. A lehütött alkoholos klóroldathoz körülbelül 1.8 cm8 25%-os hipofoszforos savat és ez- 45 után körülbelül 0.02 cm3 1.7 fajsúlyú jód hidrogénsavat adunk. Némi idő után a tiszta, esetleg leszűrt oldatból sárga színű, hosszú, gyakran csúcsban végződő és némelykor csomókká egyesült tűk válnak 50 ki. Ha a kristályosodás már nem fokozódik, akkor az arsenobenzolt leszívatjuk és vákuumban megszárítjuk. A termék nátronlúgban sárga színnel tisztán oldódik. 55 Ahelyett, hogy arsinsavból indulnánk ki, a kloridot is előállíthatjuk; ezt azután alkoholban feloldjuk és a fent ismertetett módon tovább redukáljuk. 2. 3 g száraz ammoniumhipofoszfitnak 60 körülbelül 45 cm3 száraz jégecetben való oldatához 2.1 g száraz meta-oxi-acetofenon-arsinsavHsemikarbazont adunk. Mintegy 2 percig tartó, visszafolyatására állított hűtőn végzett ifőzés után az oldat meg- 65 tisztul. Az oldatot még 15 percig forraljuk és ezután még körülbelül VA óra hosszat forró vízfürdőre helyezzük. A még forró, tiszta oldatot adott esetben fertőzmények nyomaitól centrifugálással vagy szűrés- 70 sel megszabadíthatjuk. Ezen tiszta és élénken barnássárga színű oldatból huzamosabb ideig tartó állás után az arsenobenzol rendkívül szép, hosszú, igen finom téglányalakú lapok alakjában válik ki. A 75 kristályosítás siettetésére és mindenekelőtt lehetőleg quantitativ termelési hányad elérésére közvetlenül a reakció befejezte után óvatosan, enyhe rázás közben cseppenként 5 cm3 vizet adunk hozzá, ahol 80
