92957. lajstromszámú szabadalom • Eljárás biciklikus pentametilénszármazékok előállítására

— 2 — port kapunk. Az l-p-brómfenil-3.4-trimetilénpirazolon 200°-on olvad. 4. Példa. 260 rész [3-ketopentametilénkarbonsav-5 etilesztertoliihidrazont, melyet p-tolilhidrazinnak (3 -ketopentametilénkarbonsavetileszterre való behatása útján kaptunk, és mely S4°-on olvadó kristályokat képez, 136 rész jól megszárított nátriumetiláttal 10 keverünk és a keveréket hidrogénáramban először 110°-ra és azután 160°-ra hevítjük. Miután az etilalkohol ledesztillálódása megszűnt, a reakcióterméket a 3. példában részletesen megadott módon dol-15 gozzuk fel. A kapott l-p-tolil-3.4-trimetilénpirazolon gyengén színezett, savanyú reakeiójú kristályokat képez és 202°-on olvad. 5. Példa. 20 246 rész (3-ketopentametilénkarbonsavetileszterfenilhidrazont 750 rész toluolban feloldunk, az oldatba 28 rész nátriumot viszünk be és a keveréket 2 óra hosszat konyhasófürdőben hevítjük. A nátrium las-25 sanként eltűnik és sűrű sárga pép képződik, a pirazolontest nátriumsójának kiválása következtében. Víz óvatos hozzáadása által a nátriummaradókokat feloldjuk és ezután annyi vizet adunk hozzá, hogy aki-30 választott nátriumsó feloldódjék, mire a toluolréteget leválasztjuk. A vizes oldatból ezután sav hozzáadása által az 1-fenil-3.4-trimetilénpirazolont kicsapjuk. 6. Példa. 35 246 rész [3-ketopentametilénkarbonsavetileszter-fenilhirazonnak 800 rész toluolban való, kihűlt oldatához 78 rész finom poralakú nátriumamidot adunk. A reakció csakhamar jelentékeny hőfejlődés mellett megkezdődik. A reakciókeveréket éj- 40 jelen át állni hagyjuk és ezután a képződött sárga kristálypéphez annyi vizet adunk, hogy a kiválasztott nátriumsó feloldódjék. Most a toluolréteget leválasztjuk és a vizes oldatból az l-fenil-3.4-tri- 45 metilénpirazolont kicsapjuk. A terméket alkoholból való átkristályosítással megtisztítjuk. 7. Példa. 5 rész 3-ketopentametilénkarbonsavetil- 50 eszterfenilhidrazont 25 rész ecetsavanhidriddel 3 óra hosszat visszafolyatásra állított hűtőn főztünk. Az ecetsavanhidrid feleslegének vákuumban való ledesztillálása után a maradékot 1 napig 50 rész 55 10%-os alkoholos kálilúggal állni hagytuk. Ezt követőleg az alkoholt vákuumban ledesztilláltuk és a maradékot 30 rész vízben feloldottuk. Az erősen alkálikus reakeiójú folyadékból hígított sósavval való 60 közömbösítésnél félig szilárd massza vált le, mely éterrel való összekavarásnál porszerűen szétesett. A pornak alkoholból való átkristályosítása útján az l-fenil-3.4-trimetilénpirazolont (olvadáspont 184°) 65 tiszta állapotban kaptuk meg. Szabadalmi igény: Eljárás diciklikus pentametilénszármazékok előállítására, azáltal jellemezve, hogy a jü-ketopentametilén esztereiből 70 és aromás hidrazinokból kapott reakciótermékeket kondenzáló szerekkel kezeljük. Pallas nyomda, fhidapest.