92855. lajstromszámú szabadalom • Eljárás chinolinszármazékok előállítására
— 3 — részt leszívatjuk, vízzel kimossuk, erősen hígított ecetsavban hidegen feloldjuk és ammóniákkal kicsapjuk. A bázisból előállított sósavas sót átkristályosítjuk, 5 vízben feloldjuk és ammóniákkal még egyszer kicsapjuk. A vegyület hígított alkoholból 173°-on olvadó tűk alakjában kristályosodik ki. A kiindulási anyag gyanánt használt 10 amid előállítása a következő: 187 súlyrész 2-metilchinolin-4-karbonsavat klórcink hozzáadásával vagy enélkül fölös mennyiségű (150 g) benzaldehiddel néhány órán át 140—150°-ra hevítünk. 15 Az ömiesztéket a fölös benzaldehidtől alkohollal való mosás vagy vízgőzdesztilláoió útján megszabadítjuk és a savat, a nátriumsón keresztül megtisztítjuk. A kapott 2-stirilchinolin-4-kai*bonsavat szo-20 kásos módon metil- vagy etilalkohollal és kénsavval vagy sósavval elesterezzük (a metilester Op. 98°, az etilester Op. 77°). A metil- vagy etilesterből 1 részt 200 rész metilalkoholos ammóniákkal huzamosabb 25 ideig szobahőmérsékleten állni hagyunk, vagy néhány órán át zárt edényben 120°-ra hevítünk. A 2-stirilchinolin-4-karbonsavamid fehér test alakjában válik ki. Olvadáspontja (klórbenzolból) 274°. 30 9. 2.89 g 2-sitirilohinolin-4-karbonsavhidrazidet 100 rész 50%-os jégeoetben. feloldunk, az oldatot jéggel hűtjük és egy adagban 25 cm3 vízben feloldott 0.7 g" nátriumnitritet adunk hozzá. Azonnal 35 sárga színű acid válik ki. Az acidot nem választjuk le, hanem éterrel felvesszük ós az éteres oldatot nátriumkarbonáttaJ, majd vízzel összerázzuk és azután 100 cm3 alkoholt adunk hozzá. Az étert vízfürdőn 40 óvatosan frakcionáltan ledesztilláljuk és a visszamaradó alkoholos oldatot körülbelől 3 óra hosszat vissza,folyatásra állított hűtőn forrásra hevítjük. Az alkoholt ezután ledesztilláljuk és a maradókot, 45 alkoholból átkristályosítjuk. Az így kapott uretán 202°-on olvad. Elszappanosítását úgy végezzük, hogy 1 részt 20 rész tömény sósavval köriilbelől 6 óra hosszat csőben hevítünk. A cső tartalmát kevés 50 vízzel hígítjuk, a sárga színű sósavas sót leszívatjuk, vízből átkristályosítjuk, újra vízben oldjuk és az oldatból a 2-stiril-4-aminochinolint ammóniákkal kicsapjuk. A vegyület hígított alkoholból 173°-on 55 olvadó kristály tűk alakjában válik ki. A hidrazid előállítása oly módon történik, hogy a 8. példában megadott módon kapott 2-stirilchinolin-4-karbonsav - etilesterből 50 részt 20 rész (fölös) vízmentes hidrazin nel és 20 rész alkohollal körül- 60 belől 4 óra hosszat 120°-ra hevítünk. A terméket vízzel mossuk és ezáltal a hidrazinfeleslegtől megszabadítjuk és ezt követőleg alkohollal ós éterrel mossuk. A hidrazid alkoholban nehezen oldódik és 65 215°-on olvad. 10. 4-klór-6-etoxi-2-metilchinolinnak mnitrobenzaldehiddel való kondenzálása útján 2.3'-nitrostiril-4-klór-6-etoxichinolint kapunk, mely alkoholos ammóniákkal 70 220°-ra hevítve az igen nehezen oldható 2.3'-nitrostiril - 4 - aminő - 6 - etoxichinolinhidrokloridot szolgáltatja. Vassal való redukálás útján ebből a 2.3'-aminostiril-4 - aminő - 6 - etoxichinolint kapjuk, mely 75 minden tulajdonsága, sókópződés, olvadáspont ós keverékolvadáspont stb. tekintetében a 7. példa szerint kapott vegyülettel azonos. 11. 80 NHC2 H6 CÍ H1 1 OÍ / N Y/ \ \/\/C H = CHCb H5 N 2-stiril-4-etilaimino-6-etoxichinolin: 5 g 2-stiril-4-klór-6-etoxichinaldint 15 cm3 25%-os alkoholos etilaminoldattal és 10 cm3 alkohollal 10 óra hosszat csőben 85 210—220° -ra hevítünk. A kiválasztott terméket leszívatjuk, forró vízben oldjuk, a bázist ammóniákkal kicsapjuk ós hígított alkoholból átkristályosítjuk. A gyengén sárgás termék 178°-on olvad. 90 A glikolát bomlás közben 214—216°-on olvad. 12. 2-stiril-4-dietilamino-6-etoxichinolin: 10 g 2-stiril-4-klór-6-etoxichinolint, 15 g alkoholt, 15 g dietilamint csőben 10 óra- 95 hosszat 200—210°-ra hevítünk. A dietilamint és az alkoholt ledesztilláljuk, a maradékot sok hígított sósavban oldjuk és a bázist ammóniákkal kicsapjuk. A bázis, mely alkoholban, éterben, kloroformban, 100 acotonban könnyen oldódik, 103°-on olvad. A vegyületet úgy is állíthatjuk elő, hogy pl. 4-klór-6-etO'XÍchinaldint alkoholos dietilaminnal 10 óra hosszat 200—210°-ra 105 hevítünk és a keletkezett 4-diotil-amino-6-etoxichiimaldint (Op. 74°) benzaldehiddel és klórcinkkel a megfelelő stirilvegyületté alakítjuk át.
