90668. lajstromszámú szabadalom • Eljárás orgános higanyvegyületek előállítására
Megjelent 1930. évi julius hé 15-én. MAGYAR KIRÁLYI SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEIRAS 90668. SZÁM. — IVh/2. OSZTÁLY. Eljárás orgános higanyvegyületek előállítására. Deutsche Gold- und Silberscheideanstalt vorm. Rössler Frankfurt. Pótszabadalom a 88084. sz. szabadalomhoz. A pótszabad&lom bejelentésének napja 1923. évi december hó 4-ike. Németországi elsőbbsége 1922. évi december hó 5 ike. A 88084. sz. törzsszabadaloonban orgános higany vegyületek előállítására szolgáló eljárás van védve, mely abban áll, hogy nem helyettesített vagy tetszés sze-5 rint helyettesített vegyes alifás-ciklusos orgános vegyületeket, melyek nem-ciklusosan kötött aktív karbonilcsoportokat tartalmaznak, merkurálunk. Ekkor az R— Co-—Ei általános képletü vegyületek 10 állnak elő, ahol R és Ri tetszés szerint helyettesített vagy nem helyettesített gyök lehet. Jelen találmány szerint további, gyógyáezatilag fontos vegyületekhez jutunk az 15 által, hogy oly vegyes alifás-ciklusos vegyületeket, melyek aktív karbonilcsoportokat nem-ciklusos kötésben tartalmaznak s melyek molekulájában még orgános vagy anorgános ohemoterápiai hatóanyagok 20 Vagy csoportok vannak, merkurálunk. Kiindulási anyagul pl. olyan karbonil vegyületek jönnek tekintetbe, melyek vagy a ciklusos maradékban R vagy az alifás maradékban Ri vagy mindkettőben oly 25 anyagokat vagy csoportokat tartalmaznak, amilyen pl. az arzén, antimon, higany, jód, naftolszulfosav, a CHa NH2 -csoport, az NHCHs csoport stb. Különben tartalmazhatnak a kiindulási anyagok tetszés-80 szerinti további szubsztituenseket is. A C—Hg kötés elérése az említett vegyületekben a legkülönbözőbb módokon történhet, pl. a kiindulási anyagoknak molekuláris mennyiségben vagy a higanysóik feleslegével való hevítésével vagy vala- 3S mely közegben szuszpendált higanyoxiddal való kezeléssel stb. Példák. 1. 2,5 g p-acetofenonarzinsavat 4 mol n-nátronlúgban oldunk. Az oldathoz 2,2 g 40» lecsapott higanyoxidot adunk. A reakció már közönséges hőmérsékleten megindul és az egész higanyoxid oldatba megy. A tiszta, leszűrt oldatot gyengén megsavanyítjuk és a kristályos alakban leváló ar- 45 zinsavat leszivatjuk. 2. A p-acetofenonstibinsav merkurálása azonos módon történik. 3. 0,5 g p-acetofenonarzinsavat 0,5 g higanyacetáttal jól összekeverünk, mimellett 50 erős ecetsavszag válik érezhetővé, valószínűleg a higanysó képződése folytán. A keveréket egy óra hosszat 130°-ra hevítjük. A világosbarna szilárd tömeget vízzel főzzük és a majdnem színtelen terméket le- 55 szívatjuk. A terméket nátronlúgból átkristályosítjuk. Olvadási pontja 270®-nál magasabb. 4. 0,2 g p-acetonfenonszalicilsavat 0,3 g higanyacetáttal jól összekeverünk ós rövid 60 ideig 45°-ra hevítjük. Az ömlesztéket vízzel elkeverjük, leszivatjuk, kicsapjuk és nátronlúgban újból feloldjuk. A termék az