90530. lajstromszámú szabadalom • Eljárás nitrogénnek szerves vegyületekbe való bevezetésére

Megjelent 193Q. évi augusztus hó 1-én. . MAGYAR KIRÁLYI SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 90530. SZÁM. — IYh/1. OSZTÁLY. Eljárás nitrogénnak szerves vegyületekbe való bevezetésére. Knoll & Co. cég" Liudwigrshafen a/Rh. A bejelentés napja 1925. évi február hó 28-ika. 15 Schmidt Kari Friedrich tanár műveiben (Acta Academiae Aboensis, Math. & Phys. II., 1. és Ber. d. Deutschen Chem. Ges. 57,704.) beigazolta, hogy nitrogén-5 hidrogénsav tömény ásványi savak behatására N2

-re és maradék NH-ra (mely egyértékű nitrogént tartalmaz) esik szét. Ez a maradék nem izolálható, hanem tovább reagál az alábbi egyenletek sze-10 rint. I. Önmagától való szétbomlás 4NH = N2

H4

+ N2

(Hydrazin). II. Víz rákapcsolódása NH + H2

0 = NH2

0H (Hydroxylamin). III. Benzolra való behatása NH + C,jHf

l

= Ce

HB

—NH2

(Anilin). Ha tehát nitrogénhidrogénsavat, mely tömény ásványi savak behatására bomlik, szénhidrogénekre vagy azok szárma-20 zékaira hatni engedünk, úgy sikerül ezáltal egy amidocsoport bevezetése. Ha a bomlás állapotában lévő nitrogénhidrogénsav, pl. aldehydekre, ketonokra, telítetlen savakra, ketonsavakra vagy 25 más kettőskötésű szerves vegyületekre (C = C, N = N, C = 0) hat, úgy az NH-nak a kettős kötésre való rákapcsolódása következik be. Aldehydeknél pl. emellett nitrilek keletkeznek vagy a megfelelő 30 aminők formylvegyületei. Emellett a ma/H radék R—C—OH közbenső képződése téte/H R—COH-1U) = RCN \N I. szolgáltat vagy Curtius vagy Beckmann- 3i> jellegű (intermolekuláris) átalakuláson megy keresztül. •H ,H R.C OH R.NH = C II. 0 lezhető fel, mely vagy vizet választ le és nitrilt A felhasznált sav mennyisége szerint a reakció tetszés szerint mindkét irányban 40 vezethető. Mivel a II. egyenlet szerint a megfelelő aminoknak aldehydekből keletkező formylvegyületei könnyen hangyasavra és aminra bonthatók szét, tehát a leírt 45. reakció az aldehydcsoportnak az amidocsoport által való helyettesítésére új utat szolgáltat. Azonos módon ketonokból —• hol az I. egyenlet szerinti reakciófolyamat ter- 50 mészetszerűen ki van zárva — szintén helyettesített savamidok keletkeznek. R-CO-R+NH = R-C-OH = R-CO-NH-R \R A kitermelés a felhozott példáknál mindenütt kitűnő. 55 A nitrogénhidrogénsavnak telítetlen vegyületekre való behatása ugyan már ismeretes (lásd pl. a Chem. Centralblatt 1913. évfolyamának '2024. oldalát és az 1915. évfolyam II. rész, 596. oldalát), ezen 60