90398. lajstromszámú szabadalom • Eljárás orgános arzénvegyületek uj származékainak előállítására

Megjelent 1930

. évi augusztus hó 1-én

. MAGYAR KIRÁLYT SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 90398. SZÁM. — IVh/1. OSZTÁLY. Eljárás orgános arzénvegyületek új származékainak előállítására. Deutsche Gold- und Silberscheideaiistalt vorm. Roessler Frankfurt a/M. Pótszabadalom a 83968. sz. törzsszabadalomhoz. A pótszabadalom bejelentésének napja 1924. évi november hó 29-ike. A törzsszabadalom szerint orgános arzénvegyületek származékait úgy állítjuk elő, hogy alifás ciklusos arzénvegyületekre, amelyek reakcióképes, nem-ciklu-5 sosan megkötött karbonilcsoportokat tartalmaznak, hidrazinvegyületeket hagyunk hatni. Ezáltal olyan kondenzációs termékekhez jutunk, melyek az arzént ugyanolyan kötésben és ugyanabban az 10 oxidációfokozatban tartalmazzák, mint a kiindulási anyagul szolgáló arzénvegyület. Ha tehát arzénsavból indulunk ki, a hidrazinkomponenst tartalmazó kondenzációs termék is arzinsav lesz. Ha arzén-15 oxidból vagy arzenobenzolból indulunk ki, úgy hidrazinvegyülettel való kondenzálás útján az alkalmazott arzénoxid vagy arzenobenzol helyettesítési termékeit kapjuk meg. 20 A bejelentő 85142. sz. szabadalma a fentebbi eljárást olyképen fejlesztette tovább, hogy a hidrazinokkal való kondenzálás útján előállított kondenzációs termékeket alkalmas redukálószerekkel, pl. 25 liidroszulfittel, biszulfittel stb. való kezeléssel olyan vegyületekbe visszük át, melyek az arzént a kiindulási anyagénál alacsonyabb oxidációsfokozatban tartaimazzák. Így pl. valamely arzinsavat hid-30 razinvegyülettel kondenzálunk és az előállott szubsztituált arzinsavat redukcióval a megfelelő arzénoxidvegyületbe, vagy arzenovegyületbe vihetjük át. Hasonlóképen valamely arzénoxid hidrazin-35 kondenzációs terméke a megfelelő arzenobenzollá redukálható. Jelen eljárás szerint úgy jutunk új, gyógyászatilag értékes arzénvegyületekhez, hogy a fentebbi fajtájú karboniiarzénvegyületeket, tehát pl. arzinsavakat 40* vagy arzenobeiizolokat nem a hidrazinsorozatba tartozó, reakcióképes amidocsoportokat tartalmazó, nitrogén-hidrogénvegyületekkel hozzuk reakcióba. Ilyenek gyanánt tekintetbe jöhetnek pl. az ENIL> 45 típusú bázisok, ahol (R) tetszőleges vagy tetszőlegesen szubsztituált alifás vagy aromás, karbo- vagy heterociklusos vagy hidráit gyök lehet, továbbá pl. hidroxilamin és származékai, amidoszulfon- és 50' amidokarbonsavak, amidoaldehidek és ketonok, továbbá savamidok, karbamidok stb. Az eljárás savanyú, alkáliás vagy neutrális közegben foganatosítható. A hidrazinokkal összehasonlítva, me- 55 lyeknek amidocsoportjai tudvalevőleg különösen reakcióképesek, a jelen találmány szerint alkalmazandó nitrogén-hidrogénvegyületek amidocsoportjai aránylag nehezen reagálnak. Míg pl. acetofenon és 60> hidrazin-kondenzációs termék képződése közben simán reagálnak, addig acetofenon és anilin egymásrahatásakor a megfelelő kondenzáció nem következik be. Ezen reakció csupán katalizátorok segít- 65 ségülvétele mellett vihető keresztül (1. Berliner Berichte, 43.2477 old.). Az acetofenonnak egyszerű származéka, ú. m. a p-acetilaminoacetofenon pl. még cinkklorid jelenlétében sem reagál az anilinnal. 70 Az acetilaminocsoport tehát meggátolja a C = O csoportnak az anilin NH2 csoportjával való reakcióját. Ezen tényállás mellett nem volt várható, hogy a találmány szerint feldolgozandó arzénkar- 75 bonilvegyületeknek megvan azon képes-