90258. lajstromszámú szabadalom • Eljárás cellulosavegyületek előállítására
van és ha igen keveset vagy egyáltalában nem végzünk kavarást, merev vagy puha kocsonyák (gallertek) vagy, ha az oldatot megfelelően hígítottuk és kavartuk, finora 5 vagy durva csapadékok alakjában szokott végbemenni. A reakció végtermékének isolálása pl. olymódon történik, hogy a csapadékokat vagy kocsonyákat (utóbbiak hosszabb idei 10 állásnál rendszerint kontrakciót és synaeritikus folyadékelkülönülést mutatnak), filtrálással, kolálással, centrifugálással vagy efélével, az anyalúgtól elválasztjuk és vízzel alaposan kimossuk. Az anyalúg 15 és mosó víz, a reakció előnyös melléktermékeként, a megfelelő szerves thio-hidroxiparaffin-carbon-savat tartalmazza. Ha kocsonya vagy darabos kiválás van jelen, akkor ajánlatos ezeket, a mosó művelet 20 előtt szétaprítani. A vízzel való mosást, hogy a reakciónak esetleg képződött vízben oldhatatlan vagy nehezen oldható melléktermékeit eltávolítsuk, alkohollal vagy alkohollal és azután aetherrel vagy ben-25 zollal vagy efélével való mosás követheti. A kimosott testet azután vagy nedves állapotban (esetleg a reá tapadt mosó folyadék főmennyiségétől kisajtolással AT agy ieszívatással vagy leröpítéssel való előze-30 tes megszabadítása után) feloldjuk vagy megszárítjuk. Ha a végtermék magától való leválása nem vagy nem tökéletesen következik be, akkor az isolálást pl. úgy végezhetjük, 35 hogy a reakció-keveréket, a reakció véghez vitele előtt vagy után csapadék keletkezéséig valamely savval vagy savanyú sóval keverjük és azután a fent megadott módon járunk el. 40 Keletkezési módjuk és vegyi viselkedésük szerint a találmány tárgyát képező új cellulósa-vegyületek, a cellulósa, ill. a cellulósa-csoport olyan thio-urethánjai, melyekben az amido-csoportnak legalább egy 45 hidrogénatomja egy alkohol-gyökkel van helyettesítve. Aszerint, hogy az amidocsoportba belépett alkohol-gyök alkylvagy aryl- vagy aralkyl-csoport, az új cellulósa-származékok a cellulósának vagy 50 alkyl-thio-urethánjai (alkyl-thio-carbamidsav-eszterek, alkyl-xanthogén-amidok) vagy aryl-thio-urethánjai (aryl-thio-carbamid-sav-eszterek, aryl-xanthogén-amidok) vagy aralkyl-thio-urethánjai (aralkyl-thio-55 carbamid-saveszterek, aralkyl-xanthogénamidok) lehetnek. Az új cellulósa-származékok legegyszerűbb tipusa a következő képletekkel fejezhető ki (melyekhez azonban nem kívánjuk kötni a találmányt): 60 R.NH.CS.0.(C6 n H10 n -10, „—0 ill. R.N.: : C(SH).0.(C, H1 0 AQ6 A). Ezen képletekben R jelöli az alkoholgyököt, mely az amido-csoportba lépett be. Ez a gyök alkyl- vagy oxalkyl, vagy aryl- 65 vagy oxyaryl vagy aralkyl- vagy oxyaralkyl-csoport lehet. Mindenütt, ahol azt az értelmezés megengedi, a jelen leírásban és igénypontokban „alkyl" alatt oxy- és hydroxylalkyl, „aryl" alatt oxy- és hydr- 70 oxy-aryl és „aralkyl" alatt oxy- és hydroxy-arakyl is értendő. Az új cellulósa-vegyületek keletkezésére vezető reakciók, a legegyszerűbb típusokat, illetőleg a következő egyenletekkel 75-szemléltethetők. Példaképpen cellulósaxanthogén-savas nátriumot, chlór-ecet-savas nátriumot és anilint választottunk. A cellulósa-xanthogén-ecetsav képződése : 80* (C, H10 n —105 n —1). O. CS. S. Na + Cl . CH2 . COONa = cellulósaxanthogén-savas nátrium 1. =(C„„Hlo n -106 „-1). O. CS. S. CH2 . COONa + NaCl cellulósa - xanthogén - 85 ecetsavas nátrium (cellulósa-thionthiol- carbon - glykolsavas nátrium). A cellulósa - xanthogén-anilid képződése: (C6 n Hlo n —106 n —1) • O. CS. S. CH2 . COONa + -|-C6 Hs .NH2 — cellulósa-xanthogén- 90' ecetsavas nátrium 2. = (C6 Hs . NH. CS. O. (C6 n H10 n — 106 n —I) + + CH2 (SH). COONa cellulósaxanthogén- anilid - thio - glykolsavas nátrium (a cellulósa phenyl - thio- 95 urethánja). Az itt megadott egyenletekhez semmiképpen sem kívánjuk kötni a találmányt, mert ezek csak szemléltető célokra szolgálni vannak hivatva és mert a reakció lOO-chenismusának kimerítően pontos megvilágítása, már a cellulósa konstitucióját illető hiányos ismereteinkre való tekintettel is, nem egyszerű és gyorsan megoldható feladat. 105 Foganatosítási példák: I. a) 1000 súlyrész nyers viskósát (melyet pl. 100 súlyrész, lapokban vagy bundákban előállított sulfitcellulósának 1000—2000 súlyrész, 15—18° C. hőmérsékű, 18%-os nát- no ronlúggal való átitatásával, 3—24 órai, szobahőmérséknél való állva hagyásával, 300—350 súlyrészig való kisajtolásávai, rostjaira bontásával, esetleg 6—72 órai,
