90039. lajstromszámú szabadalom • Eljárás hafnium és zirkónium vegyületek keverékének elkülönítésére

keverékének oldatát, mely azáltal állíttatott elő, hogy a hafnium és zirkónium ortofoszfátjaiból indulunk ki és mely keverék 12% hafniumot tartalmaz, oly módon 5 pároljuk be, hogy a komplex sav fele kikristályosodik, a kikristályosodott frakció kb. 16% hafniumot fog tartalmazni, míg az anyalúg csak kb. 8% hafniumot tartalmaz. 10 II. A komplex savak ammoniumsói, mely komplex savak azáltal állíttatnak elő, hogy a hafnium és zirkónium ortofoszfátjaiból indulunk ki, előállíthatók vagy ezen komplex savaknak ammónia 15 vagy ammoniumkarbonát segítségével való közömbösítése által vagy pedig azáltal, hogy a hafniumzirkóniumortofoszfát keverékét ammoniumbifluoridok oldatába visszük be. Ha az ammoniumsók ily mó-20 don nyert, 12% hafniumot tartalmazó oldatát egyharmadra kikristályosítjuk, az ily módon képezett kristályok 24%-ig tartalmazhatnak hafniumot. Ha ezután az anyalúgból a még jelenlevő vegyületek 25 felét kikristályosítjuk, az ily módon képezett kristályok 8%-ig tartalmazhatnak hafniumot, míg az anyalúg már csak kb. 3% hafniumot tartalmaz. III. Azon hafniumvegyület, mely a 80 hafnium és zirkónium ortofoszfátjaiból kiindulólag előállított komplex savak ammoniumsói közül a legkevésbbé oldható, a lithiumsóknak kb. 12% hafniumot tartalmazó oldatánál az anyalúgban gyűl 35 össze. Különben mindkét lithiumsó meglehetősen nehezen oldható, úgyhogy ezen &ok a komplex savak közömbösítésén kívül az ammoniumsóknak vagy a komplex savak más oldható sóinak pl. lithiumklo-40 ridok segítségével való kicsapatása által is előállíthatók. Ha újból 12%-ot tartalmazó keverékből indulunk ki és ha ezen keverékbői, miután abból a komplex savak lithiumsóit előállítottuk, ezen sók 45 egyharmadát kikristályosítjuk, úgy azt találjuk, hogy ezen kristályok csak kb. 3% hafniumot tartalmaznak. IV. A hafnium és zirkónium ortofoszfátjaiból kiindulólag előállított komplex 50 savak bariumsói igen nehezen oldhatók, így tehát a komplex savak oldható sóinak oldható bariumvegyület, pl. bariumihidroxid segítségével való megbontása által állíthatók elő. 12% hafniumot tartalmazó 55 oldatból való egyszeri kikristályosítás után azt találjuk, hogy az anyalúg megközelítőleg hafniummentes. V. A hafnium- és zirkóniumortofoszfútjaiból kiindulólag előállított komplex savak piridinsója előállítható piridinnek 61 ezen savakhoz való hozzáadagolása által. Kitűnt, hogy az ily módon előállított sók igen jól oldhatók és hogy a piridinsóknak kb. 12% hafniumot tartalmazó oldata esetén a haí'niumvegyület az anyalúgban 6Í gyűl össze. Ha a hafnium- és zirkóniumvegyületek 12% hafniumot tartalmazó keverékéből indulunk ki, úgy azt találjuk, hogy a piridinsók oldatának egy negyed részére kikristályositott frakció hafnium- 7( tartalma kb. 6%. VI. A leírt példákkal ellentétben, melyeknél a hafnium és zirkónium ortofoszfátjaiból indultunk ki, oly példát is megadni kívánunk, amelynél a hafnium és 7Í zirkónium ortoarzeniátjából indulunk ki. Ha a hafnium és zirkónium ortoarzeniátjaiból levezetett komplex savakból az ammoniumsókat képezzük, úgy azt találjuk, hogy az ammoniumsóknak kb. 3% haf- 8( niumot tartalmazó oldatánál a hafniumvegyület az, anyalúgban gyűl össze. Ha eredetileg 3% hafniumot tartalmazó keverékből indulunk ki és ha az ammoniumsók kétharmadát kikristályosítjuk, 8í úgy azt találjuk, hogy a kristályosított frakció közel hafniummentes, míg az anyahíg kb. 8% hafniumot tartalmaz. Ismételt kristályosítás által mindezen példáknál lehetséges a különböző frak- 9( dókban a hafnium-, illetve zirkóniumtartalom mindinkább való megnövelése. Miután, amint ez a vegyi analízisből kitűnik, ezen komplex vegyületekben egy molekula Zr02

mellett egy molekula 91 P2

05 van jelen és miután az ortofoszfátokban, amint ezek egy hafnium-, illetve zirkóniumvegyületnek ortofoszforsav segítségével való kicsapatása által képeztetnek, egy molekula Zr02

mellett leg- 1( többnyire egy molekulánál kevesebb P2

Or. van jelen, a komplex vegyületeknek ezen ortofoszfátokból való képezése alkalmával ezen komplex vegyületeken kívül még más hafnium-, illetve zirkónium- ic vegyületek keletkezhetnek, melyek aránylag kevés foszfort tartalmaznak vagy egyáltalában nem tartalmaznak foszfort. Lehetséges az is, hogy a komplex vegyületek átkristályosítása alkalmával ezen 11 vegyületek hidrolízis által részben megbontatnak. Ha pl. a hafnium, illetve zirkónium komplex savainak ammoniumsóit frakcionált kristályosítás által elkülöníteni kívánjuk, hidrolízis folytán am- 11