89569. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a vinialkohol esztereinek és étereinek előállítására

Megjelent 193Q. évi szeptember lió 1-én. MAGYAi: KIRÁLYI SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEIRAS 89569. SZÁM. — IVh/1. OSZTÁLY. Eljárás a vinilalkohol esztereinek és étereinek előállítására. Consortiuni íTír elektrochemisclie Inclustrie G. m. b. H. München. A bejelentés napja 1925. évi március hó 3-ika. Németországi elsőbbsége 1924. évi április hó 1-je. Ismeretes, hogy ha acetilén hidroxil- és karhoxilcsoportokat tartalmazó testekre hat higanysók jelenlétében, akkor az etilidénglikol esztereit és étereit kapjuk 5 (1. 271.381. sz. német szabadalmi leírást). A vinilalkohol esztereit és étereit az ismert munkamenetnél általában csak, mint mellékterményt kapjuk csekély mennyiségben, úgy, hogy a legtöbb vinileszter és 10 az összes viniléter számára még hiányzik egy műszakilag használható előállítási eljárás. Csakis a klórozott ecetsavaknak vinilesztereit lehet az eddig ismert eljárással gazdaságos termelési hányad-15 dal előállítani. Mi már most azt találtuk, hogy azokban az esetekben is, amikor az acetilénnek hidroxil- vagy karboxiltartalmú testekre való behatásának végterméke egy etili-20 denvegyület, priméren a megfelelő vinilvegyület keletkezik és a vinilalkoholnak mindenfajta esztereit és étereit simán és kitűnő termelési hányaddal kaphatjuk, ha olyan testekre, amelyek hidroxil- vagy 25 karhoxilcsoportokat tartalmaznak, higanysók jelenlétében acetilént engedünk hatni, olyan intézkedésekkel, amelyek folytán a keletkezett vinileszterek vagy viniléterek elvonatnak etilidenvegyüle-30 tekké való átalakulástól. Erre a célra többféle intézkedés jön tekintetbe, amelyek alkalmas kombinációban is használhatók, így pl. a reakciófolyadéknak hígítása indifferens vagy a reakcióban részt 85 vevő oldószerekkel, főképpen a reakciótermékkel, másrészt olyan testek hozzáadása, amelyek a keletkező vinilvegyületeket, például kondenzálás vagy polimerizálás útján lekötik. Megszakításokkal való munkánál a fölös savnak vagy al- 40 koholnak tompítása, például neutralizá lás vagy eszterezés útján is tekintetbe jön. További intézkedések egyebek között alkalmas hőmérsékleteknek, előnyösen az illető reakciókeverékek forrpontjának 45 megválasztása, csökkentett nyomás alatti dolgozás, gőzöknek vagy gázoknak, főképpen fölös acetilénnek keresztülvezetése, kirázó folyadék alkalmazása stb. Olyan intézkedések megválasztásával, 50 amelyek az etilidenvegyiiletek képződését korlátozzák, lehet folytonos vagy megszakításos munkamenettel az eddig nehezen hozzáférhető és ismeretlen vinilvegyületeket gazdaságos módon simán előállí- 55 tani. 1. példa. 100 rész jégecetben emulgálunk 4 rész higanyszulfátot és a gyengén melegített emulzión erős kavarás közben az elnyelt {50 acetilénmennyiségnek többszörését vezetjük keresztül. Az átmenő vinilacetátot alkalmas oldószerekkel, pl. ecetsavval való kondenzálás, illetve kimosás útján kapjuk és a fölös acetilént körfolyamatban 65 újra visszavezetjük a reákciókészülékbe. Az elhasznált ecetsavat a reákciófolya dékhoz való folytonos vagy megszakításos hozzáadással pótoljuk. A mechanikai kavarás helyett alkal- 70 mazhatjuk a reákciófolyadéknak az acetilénárammal való keverését. 2. példa. 30 rész abszolút alkoholban és 70 rész ligroinban emuigálunk 3 rész higanyfosz- 75