89182. lajstromszámú szabadalom • Eljárás zirkónium és hafnium elkülönítésére
Megjelent 1930. évi szeptember hó 15-én. MAGYAR KIRÁLYI ^^^^ SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 89182. SZÁM. — IVh/1. OSZTÁLY. Eljárás zirkonium és haínium elkülönítésére. N. V. Philips' Gloeilampenfabrieken Eindhoven. A bejelentés napja 1923. évi julius hó 11-ike. Hollandiai elsőbbsége 1923. évi április hó 26-ika. Jelen találmány vonatkozik zirkónium és azon elem elkülönítésére-, melynek atómszáma 72, mely elem neve hafnium; ezen elemek ércekben gyakran együttesen van-5 nak jelen és kémiai tulajdonságaik sok tekintetben hasonlatosak. A találmány értelmében ezen. elemek elkülönítését azáltal eszközöljük, hogy a hafnium és zirkónium kettős fluoridjainak 10 vagy a megfelelő savaknak oldatából indulunk ki. Kettős fluoridok alatt a következőkben általában az nXFl, ZrFh és nXFl, HfFlí, pl. az X2 ZrFl6 és X«HfFl. 15 képletü vegyületeket értjük, mely képletben X valamilyen fémet, például káliumot, Hf pedig Hafniumot jelent. A megfelelő savak alatt a H2 ZrFle és H2 HfFl6 vagy általában az nHFl, ZrFl4 és 20 nHFl, HfFl4 képletü savakat értjük, A kettős fluoridok vagy a megfelelő savak oldatából való elkülönítés a találmány értelmében frakciónált kristályosítás útján íluorhydrogénsav jelenlétében és előnyö-25 sen egyúttal fölös mennyiségű kation jelenlétében is történhet, mimellett ez utóbbit alkalmas mennyiségű olyan só hozzáadagolása által kapjuk, amelyben a fém (X) ugyanaz, mint a hafnium és zirkónium 30 kettős fluoridjaiban. Jó eredményeket kapunk, ha az alkáli kettős fluoridok, pl. a kálium kettős fluorid oldatából indulunk ki. Ajánlatos a kettős fluoridok vagy a megfelelő savak olda-85 tából a benne esetleg jelenlevő összes egyéb fémeket eltávolítani, mielőtt a frakciónált kristályosítást eszközöljük. A kettős fluoridok vagy a megfelelő savak oldatának a hafniumtartalmú zirkónásványokból való előállítására különféle 40 eljárásokat alkalmazhatunk. Az illető ásványhoz, pl. a kereskedelemben kapható zirkónoxydhoz, alkalmas mennyiségű káliumbifluoridot, KF1—HF1, adagolhatunk és ezután ezen két anyag ke- 45-verékét megömleszthetjük. Ilyen módon a hafnium és zirkónium kálium kettős fluoridjait, K2 ZrFl6 és K2 HfFl6 , kapjuk. Egy másik eljárás abban áll, hogy a? ásványt mindenekelőtt íluorhydrogénsav- 50 ban oldjuk és ezután a szükséges mennyiségű káliumbifluoridot adagoljuk hozzá. Egy harmadik eljárás értelmében a kiindulási anyagot alkalmas szerrel, pl. ká-Iiumbiszulfáttal, együtt megömleszthet- 55-jük és a vegyületeket ezután valamely fluorid, bifluorid vagy íluorhydrogénsav hozzáadagolása által változtathatjuk át a kívánt kettős fluoriddá vagy savvá. A találmány szerinti eljárás foganatosí- 60 tási példáját fogjuk a következőkben részletesebben ismertetni. Az ásványt, pl. alvitot, háromszoros mennyiségű káliumbifluoriddal megömlesztjük, úgy hogy a hafnium és zirkó- 65-nium kálium kettős fluoridjait képezzük. Az ilymódon nyert terméket 10% fluorhydrogénsav és 5% káliumfluorid forró oldatában oldjuk. Ilyen módon csak a zirkónium és hafnium és az esetleg jelenlevő 70> titán, niob, tantál és efféle vegyületei mennek át az oldatba, a többi tisztátalanságok azonban visszamaradnak. A nyert oldatot szűrjük és lehűtjük, miáltal a famennyiség kikristályosodik. 75. Ha bizonyos mennyiségű zirkón- és hafniumhydroxidból indulunk ki, mely a zirkóniumhoz viszonyítva, 10% hafniumot
