89088. lajstromszámú szabadalom • Eljárás háfnium és zikonium elkülönítésére

Megjelent 193Q

. évi szeptember hó

1

5-én

. MAGYAR KIRÁLYI SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 89088. SZÁM. — IVh/1. OSZTÁLY. Eljárás háfnium és zirkónium elkülönítésére. N. V. Philips' Gloeilampenfabrieken Eindhoven. A bejolentés napja 1924. évi julius hó 5-ike. Dániai elsőbbsége 1923. évi julius hó 30-ika. A találmány tárgya a 72. atomszámú, háfnium névvel jelölt eleimnek zirkóniumtól Való elkülönítésére szolgáló eljárás, melyet főleg az jellemez, hogy a háfnium 5 és zirkónium magasabbrendű lúgos vegyületeinek különböző oldhatóságát hasznosítjuk az elkülönítésre. Saámos zirkónásvány tartalmaz hafniumot, mely a zirkónásványokból előállított, 10 oldható zirkónvegyületekben is tartalmáztaítik. Zirkónvegyületek, pl. zirkón-Jdorid, zirkónnitrát, zirkónsulfát, stb. oldatban rendszerint a ZrO gyököt (illetve a HfO gyököt) tartalmazzák. 15 A ZrO gyököt tartalmazó vegyületek és a HfO gyököt tartalmazó vegyületek vegyi tulajdonságai egyimáshoz nagy mértékben hasonlatosak, mely okból a zirkónum és háfnium elkülönítése nagy 10 nehézségekkel jár. Lényegesen nagyobb különbséget, találunk a vegyi tulajdonságok tekintetében, ha egymással a magasabbrendű lúgos zirkónvegyületeket (tehát azon vegyületeket, melyek gyöke a !5 Z—0 gyöknél aránylag több oxigént tartalmaz) és a megfelelő háfniumvegyületeket hasonlítjuk össze, mint pl. a ZraOaCL, 5H2

0 és a HfüOsCL 5H2

0 vegyületet, a ZraOa/NOs/s, 5HsO és HfaOa/NOa/í, 5H2

0 10 vegyületet, továbbá a ZriOs/SCN/s, 5H2

0 és PlfsOs/SCNs, 5HsO vegyületet, stb. Ezm vegyületek a ZrsOa, illetve a HÍ2O3 gyököt tartalmazzák. A jelen eljárás értelmében ennélfogva 15 a háfnium ós zirkónium elkülönítésére oly módon járunk el, hogy a háfniumtartalmú zirkónásványokból magasabb lúgos alakú vegyületeket állítunk elő és e zeket frakcionált ki csapatásnak vagy 10 kristályosításnak vetjük alá, miáltal a zirkóniumot előnyösen a csapadékba, illetve kristályokba juttatjuk, míg a háfnium előnyösen az anyalugban dúsíttatik, miután a magasabbrendű lúgos alakú zirkónvegyületek nehezebben oldhatók, mint 45 a megfelelő háfniumvegyületek. Az eljárás foganatosítási példája gyanánt megadjuk, hogy 1 súlyrélsz zirkónháfniuím-oxykloridot 50 súlyrész alkoholban feloldunk, mire az oldathoz fokozato- 50 san 125 súlyrész étert adagolunk. A Zr.O.jCb, 5HsO (illetve Hf-.0-.Cl2

;

5H2

0) képletű, kicsapatott, magasabbrendű lúgos vegyületek zirkónban aránylag dúsabbak, mint az, oldat. A csapadék ezután 55 újból feloldható alkoholban és új kicsapatásnak vethető alá, amikor is a kicsapatott anyag aránylag zirkóndúsabb lesz, mint az először kicsapatott anyag, másrészt pedig az első anyalugban a háf- 60 nium bepárlás vagy további kiesa patószerek hozzáadagolása által koncentrálható, miután a kicsapatott anyag előnyösen zirkónvegyületekből áll. Az ismertetett kezelések folytatáisia ál- 65 tal a háfniuim és zirkónium részére a kívánt elkülönítési fokot érhetjük el. Az oldat kicsapatását éter helyett acetonnal is eszközölhetjük vagy pedig a kicsapatás eszközölhető víznek alkohol-ét©- 70 res, való, teljesen vagy majdnem teljesen vízmentes oldathoz történő hozizáadagolása által. A jelen eljárás, ha háfniu|mvegyületek tisztán való előállításáról van szó, elő- 75 nyösen kombinálható a háfnium és zirkónium elkülönítésére szolgáló azon eljárással, mely az oxihalogenidetk különböző oldhatóságát hasznosítja. Ezáltal a következő előnyök adódnak: 80-