88641. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a morfinsorozat alkilétereinek előállításárta
Megjelent 193Q . évi október hó 15-én . MAGYAR KIRÁLYI SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 88641. SZÁM. — IYh/'l. OSZTÁLY. Eljárás a morfinsorozat alkilétereinek előállítására. E. Merck cég- Dannstadt. A bejelentés napja 1924. évi augusztus hó S-ika. Németországi elsőbbsége 1923. évi október hó 4-ike. Az alkilétereknek harmadrendű aminohidroxilvegyületek alkilezése útján való előállítása annyiban jár nehézségekkel, hogy az alkiléterek mellett még nagyobb 5 mennyiségű negyedrendű vegyület is keletkezik. Azt találtuk, hogy egyszerű módon juthatunk a morfinsorozat alkilétereihez, ha a morfinsorozat aminooxidjait alkilezzük s 10 azután az oxigént lehasítjuk. Példák; 1. 10 rész kodein-N-oxidot (a Ber. d. D. Ch. Ges., 43. 3313. ol.) 50 rész vízben .feliszapoljnk és keverés közben lassanként 15 33 rész normál lúgot és 13 (rész dimetilszulfátot adunk hozzá. Az oldódás bekövetkezése után addig vezetünk be kéndioxid áramot, míg ennek feleslege van jelen s azután a metilkodeint a szokásos 20 módon izoláljuk, pl. nátronlúg hozzáadása után éterrel kirázzuk. 2. 30 g. morfin-N-oxid 200 cms vízben való szuszpenziójához részletekben 19 g" dimetilszulfátot és kevés vízben feloldott 25 6.5 g. marónátront adagolunk. A reakció hőfejlődés közben indúl meg. Az aminoxid-oxigénatomjának kénessavval való lehasítása után az elegyet lúgossá teszszük és kiéterezzük. A kristályos étermaradék kodeinnak bizonyúlc. 30 3. 30 g. morfin-N-oxidot kb. 100 cm: 1 vízben feliszapolunk és 23.7 g dietiilszulfáital és kevés vízben oldott 7 g miarónátronnal a reakció beálltáig melegítjük. A képződött etilmorfin-N-oxidot ezután kénessav- 35 val elbontjuk, a szabad bázist ammóniákkal kicsapjuk és éterrel felvesszük. Az, alkoholos? sósavval klórhidrátjává alakított étermaradékoit etilmorfinnak azonosíthatjuk 40 4. 3.5 g dihidromorfin-N-oxidot 20 g cm3 vízben szus-spendálunk és lassanként 3 g dimetilszultátot és 1.2 g 10 cm3 vízben felodott marónátront adunk hozzá. A reakció befejeztével az oxid oxigénjét nátrium- 45 biszulfittal és sósavval lehasítjuk és lúgosítás után az elegyet kiéterezzük. Az éteres maradék parakodinnak bizonyult. Szabadalmi igény: Eljárás a morfinsorozat alkilétereinek 50 előállítására, azzal jellemezve, hogy a morfinsorozat aminooxidjait alkilezzük és alkilezés után az oxigént ismert módon lehasítjuk. Pallas nyomda, Budapest.
