88422. lajstromszámú szabadalom • Eljárás thimolnak 2 cinidinből való előállítására

Megjelent 1930. évi október hó 15-én. MAGYAR KIRÁLYI ^^^^ SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 88423. SZÁM. — IYh/2. OSZTÁLY. Eljárás timolnak 2 cimidinbó'l való előállítására. Dr. Austerweil Géza vegyész Boulogne sur Seine. A bejelentés napja 1924. évi augusztus hó 30-ika. Németországi elsőbbsége 1923. évi augusztus hó 31-ike. A timolnak vagyis metilhez metaállóan helyettesített p. cimolnak előállítása nehézségekbe ütközik, minthogy a cimol a metilhez rendszerint o. helyzet-5 ben helyettesíttetik. Ha sikerül a könynyen hozzáférhető, a cimol metiljéhez ortoszubsztituált, tehát (2) származékokat a szubsztituenshez p. helyzetben újból helyettesíteni, úgy e származékokból 10 már most a timolt is könnyen kaphatjuk meg. Ha a 2. cimidint, a normális 2. nitrocimolból közönséges redukció útján vagy más módon előállítva, pl. diazotált aro-15 más aminoszulfosavval vagy aminokarhonsavval, vagy akár diazotált 2. cimidinnel diazoamino-festőanyaghoz kapcsoljuk és azután azoaminoanyaggá izomerizáljuk, úgy a kapcsolás végül a 2. 20 cimidin eredeti aminocsoportjának keresett para-helyzetében megy végbe. Ha már most az ekként előállított aminoazofestőanyagban az eredeti cimidinnek még szabad aminocsoportját ismeretes 25 eljárások segélyével eltávolítjuk és a diazocsoportot redukálóanyagok segélyével hasítjuk, úgy egyrészt a diazotáláshoz alkalmazott komponenst visszanyerjük, másrészt pedig oly amint kapunk, 30 mely a metilcsoporthoz meta-helyzetben, az előbbi aminocsoporthoz pedig parahelyzetben helyettesített cimidinből áll; már most ezen 5. cimidinnek diazotálása és hígított savakkal vagy alkálival való 35 főzése a megfelelő fenolt, vagyis a timolt eredményezi. A kapcsolást akként foganatosíthatjuk, hogy a 2. cimidint aromás aminklorhidrát és amin jelenlétében a kapcsolandó 40 komponensnek (pl. aminoszulfosavnak stb.) diazo-oldatával kezeljük, ezen azoíestőanyagot leválasztjuk és a 2. cimidinnek szabad aminocsoportját újból diazotáljuk s így ezen aminocsoportot ismeretes eljárások -szerint kiküszöböljük, 45 vagy pedig a 2. cimidint acetilezzük és ugyanazon diazotált komponenssel az előbbihez hasonló módon, csakhogy amin-adag nélkül végezzük a kapcsolást, minthogy most a kapcsolás a cimidin- 50 nek NH2-csoportjához közvetlenül parahelyzetben megy végbe, majd az ekként kapott azo-festőanyagot hígított alkáliakka'l vagy savakkal hevítjük, hogy mindenekelőtt az acetilcsoportot lehasít- 55 suk; már most a szabaddá vált aminomaradékot diazotáljuk és az előbbihez hasonló módon járunk el. Ha két molekula 2. cimidint kapcsoltunk, akkor ily módon egy molekula 5. cimidinné ala- 60 kult át, illetve csak egy molekula timol keletkezik. Egy molekula 2. cimidint, mint ilyent nyerünk vissza. 7. példa: 100 g száraz szulfanilsavat 3%-os szódaoldatban feloldunk és az ol- 65 dathoz 230 cm3

20%-os NaNO,-oldatot folyatunk hozzá; ezután az anyagot lehűtjük és 15—20%-os HCl-nek kiszámított mennyiségét folyatjuk hozzá. Már most 75 g 2. cimidint higított HCl-ben 70 feloldunk és ez oldatot a diazo-oldathoz folyatjuk hozzá; végül alkalinezés végett koncentrált NaOH-t adunk hozzá. A diazoamino-anyag leválik, azt leszívatjuk és megszárítjuk, majd száraz állapotban 75 azonos súlyú száraz anilinklórhidráttal és kétszeres mennyiségű anilinnel keverjük; a keveréket két óra hosszat 50—60° C-ra hevítjük. A reakciómasszát annyi higított ecetsavba visszük, amennyi az 80