88359. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a nortropinon származékainak előállítására (a tropinon monokarbonsaveszter kivételével)

Megjelent !{):->()

. évi október hó 15-én

. MAGTAR KIRÁLYI ^^^^ SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 88359. SZÁM. — IYh/1. OSZTÁLY. Eljárás a nortropinon származékainak előállítására (a tropinonmonokarbonsaveszter kivételével). E. Merck cég- Darmstadt. A bejelentés napja 1922. évi március hó 16-ik. Németországi elsőbbsége 1921. évi április hó 4-ike. Szukcindialdehidnek, metilaininnak és az acotondi k a rbonsav sóinak, ill. észtereinek kondenzálása és a két karboxil, ill. észtercsoport utólagos lehasítása útján. 5 tropinont kapunk. (Journ. of the Chean. , Soc., 111/112. kötet, 1917, 762. és köv. old.) Ha ellenben szukcindialdehidet és metilamint a tiszta vagy nyers acetondi'karbonsavak sóival (81232. és 84002. sz. szabadal-10 maik, vagy acetecetészterekkel 81233. sz. szabadalom) vagy pedig acetondikarbonsavészterekkel alkáliás oldatban kondenzálunk, akkor tropinonkarbonsavesztert kapunk. 15 Azt találtuk már most, hogy a következő általános képletű nortropinon-származékokat állíthatjuk elő: A6

H2 I I C C—X \ ?4

< | NR CO A/C

/ / A»/ \ / / c C—X A, H, A = hidrogén vagy alkil 20 R = hidrogén, szénhidrogénmaradékok vagy helyettesített szénhidrogénmaradékok X = hidrogén, karboxil, karbetoxil vagy cián, ha 1.4-oxo-vegyületeket primer ami-25 noveg y ül etekkel é;s aceton származékokkal kondenzálunk. Példák: 1. 13 rész szukcindialdehidet, 57 rész aceton d ik arbons a vino n oeti 1 észt er - dikáliumsó t, 15 rész 25%-os amoniákot és 15 rész klór- 30 amlmoniumot vizes oldatban elkeverünk. 36 óra múlva az oldatot kénsavval megsavanyítjuk, szűrjük és ammóniák hozzáadása közben kloroformmal kirázzuk. A nortropinónkar bonsavésztert ezután isméi 35 kénsavban oldjuk és bikiaxbonát hozzáalása után kloroformmal kirázzuk. Az utóbbi elpárologtatása után a maradékot forró alkoholból áfkristályosítjuk. Az új termék 134° C-on megömlik, vaskloriddal 40 intenzív enolreakciót ad és 178° C-on meg ömlő pikrátot szolgáltat, A nortropinonkarbonsavetilésziternek fö lös jódmetillel való hevítésekor, miközben egyidejűleg metilálás és addíció megy 45 végbe, 187° C-on megömlő jódmetilátot kapunk, mely azonos a tropinonkarbon saveitilésziter jódmetilátjávai. 2. 15 g szukcindialdehidet, 28 g benzilamint és 65 g acetondikarboiisavmo 50 noietilészter-dikáliumsót vizes oldatban elkeverünk. 36 óra múlva a zavaros oldatot kénsavval megsavanyítjuk és szűrjük, majd bikarbonát hozzáadása mellett kloroformmal kirázzuk. A kivonatokat víz- 55 zel mossuk, szárítjuk és bepárologtatjuk. A maradékot éterben való oldással megtisztítjuk. Az anyag vaskloridoldattal rázva enolreakciót mutat, savakban és alkáliákban oldható. 60 Hígított kénsavval való főzés útján az új termékből az n-benzilnortropinont kapjuk, mely benzaldehiddel könnyen dibea-