86765. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alacsony molekulájú szénsavak anhidridjeinek előállítására

Megjelent 1931. évi május hó 15-én. __ MAGYAR KIRÁLYI ^^^^ SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 86765. SZÁM. — IYh/1. OSZTÁLY. JSljárás alacsony molekulájú zsírsavak anhidridjeinek előállítására. Consortium für Elektrochemische Industrie G. m. b. H. cég1 München. A bejelentés napja 1923. évi március hó 10-ike. Németországi elsőbbsége 1922. évi március hó 10-ike. Azt találtuk, hogy ha az ecetsavat jóval forráspontja fölé hevítjük és amellett távoltartunk olyan katalizátorokat, atrnelyek előidéznék az ecetsavmolekula szét-6 hasadását aceton- és metán képzése mellett, akkor az anhidridre éis vízre boimlik. így például, ha ecetsav gőzéit gyors áramban 050" fölé hevített saimottdarabok fölött vezetünk el, akkor egy folyadék kon-10 tlenzálódik, amely gazdag ecetsavanhidridben, anélkül, hogy melléktermékek tetemes mennyiségben képződnének. A termelési hányad növekedik, ha a bomlási termékeket követleuül a túlhevítési zóna 15 mögött, gyorsan lehűtjük, amennyi ben azt például azonnal szűk hűtőcsövekkel ellátotti csöves hűtőbe vezetjük. Ilyen módon kapunk olyan kondenzátumokat, amely 30—50% ecetsavanhidritet tartalmaz, 20 amelyet anilin hozzáadásával, vagy anélkül végzett alkálimétriás titráláls különbségéből lehet meghatározni. Az anhidrid termelési hányadát tovább fokozhatjuk azáltal, hogy az ecetsavgő-25 zökeit a hevítésii zóna előtt indifferens gázokkal hígítjuk és a hevítési zóna mögött hűtőhatású folyadékokat fecskendezünk be. Hűtőhatású folyadékok gyanánt célszerűen olyan folyadékokat alkalmazunk, 30 amelyek a kondenzálásnál képződött' vizet kicsapni képesek és alacsony forrponttal bírnak, így például illó szénhidrogén etet. Kitűnt továbbá, hogy vannak olyan 85 katalizátorok is, amelyek az anhidridképzés folyamatát siettetik, anélkül, hogy az eee t savniolekula széthasadását íigyelemre méltó módon előidéznék. Ilyen katalizátorok például az alkáli- és alkáliföldfémek kloridjai és szulfátjai, a borsav és 40 a borátok. Ezeknek alkalmazásánál (előnyösen likacsos aljazatokra való felvitellel) az anhidrid képződésének hőmérséklete több mint száz fokkal csökkenthető. Közel feküdt az, a vélekedés, hogy az 45 ecetsavnak aceitónhasadáisa, is az anhidriden keresztül megy végbe, mintán tudvalevőleg az eeetsavanhidrid is könyen képez acetónt éis szénsavait olyan katalizátorokkal, amelyek ecetsavból acetónt kér 50 peznek és az ilyen feltevés egyszerű magyarázatát adná az acetónképzésnek ecetsavból. Az acetónt képező specifikus katalizátoroknak (különösen timföldnek és ceroxidnak) az acetónképzés 55 hőmérséklete közelében való alkalmazásánál azonban nem lehetett anhidridképződést megállapítani. Specifikus acetónképzőknek tehát nem szabad jelen lenni, még kevéssé metánt és szénsavat 60 képező katalizátoroknak. Nem vitatjuk azt, hogy az anhidridképződés primáren keletkező ketonon át, esetleg víznek ez utóbbival való egyesülése útján, megy-e végbe, semmieisetre sem találunk ketont 65 víz iránt való érzékenységének megfelően a kondenzátumban. A nyers bomlási termék tiszta anhidridre dolgozható fel, például akképpen, hegy olyan oldószereket adunk hozzá, 70 amelyek a vizet kicsapják, mire az oldószer rétegét a még benne lévő víztől vízelvonó szerekkel való kezeléssel megszabadítjuk. Fra.kcionálás útján azután az oldószert, ecetsavat és anhidridet elvá- 75 laszthatjuk egymástól. Lehet azonban a