86454. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új organos arzén vegyületek előállítására

Megjelent 1931. évi junius hó 1-én. MAGYAR KIRÁLYI ^^^^ SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 86454. SZÁM. — IVh/3. OSZTÁLY. Eljárás új orgános arzénvegyületek előállítására. Dr. Marg-ulies Ottó vegyész Wien. A bejelentés napja 1923. évi február hó 14-ike. A találmány eljárásra vonatkozik, amelynek segítségével új orgános arzénvegyületek állíthatók elő oly módon, hogy diazovegyületen át arzént vezetünk be 5 aromás vagy vegyesen alifás-aromás aldehidekbe éis ketonokba. Az így előállított új vegyületek és származékaik kiváló chemotherapiai sajátságaikkal és hatásaikkal tűnnek ki, amelyek jóval túlszár-10 nyalják az eddig ismerete® arzénkészítmények efféle sajátságait és hatásait, mimellett az, új vegyületek nem idéznek elő káros mellékhatásokat. Az említett anyagok meglepő thera-15 peutikus hatásai nyilvánvalóan egyrészt kairboni,lesöpörtök és másrészt arzéntartalmú maradékok jelenlétére vezethetők vissza. Neim volt előrelátható, hogy a 1'eutjel 20 zett úton efféle vegyületekhez juthatunk sőt a reakció lefolyása egyenesen meglepő. Ugyanis határozottan azizal kellett számolni, hogy az aldehidekben vagy ketonokban levő, redukáló befolyásokra 25 tudvalevően rendkívül könnyen reagáló kai'bonilcsoportok nem lesznek képesek a bevezetett arziénsavmaradéknak eilleipjtállni, illetve magukat annak befolyása alól kivonni. 50 Minthogy a karboni 1 esoport a jelen eljárásnál várakozás ellen sértetlen marad, most már lehetővé vált tetszőleges és tetszőlegesen szubsztituált aromás és vegyesen alifás-aromás aldehidékbe és keto-35 nofcba arzént bevinni és ily módon új. sokoldalú használatra alkalmas arzénvegyületekhez juthatunk, amelyek szerkezetét az alábbi sematikus képlet fejezi ki: 10 Ei — CO R2

- ASOa H2 Ebben a képletben Ri vagy nem szubsztituált zsíros vagy aromás vagy hidroaromós, vagy tetszőleges helyettesítőkkel (pl. halogén, OH, GO, OH sifcb., továbbá pl. ciklikus rad i.kálók, stb.) szubsztituált 45 zsíros vagy aromás vagy hidroaroimás radikált, 112 pedig tetszőleges ciklikus (fcarbo- vagy heteraeiklikus) radikált jelent, akár szubsztituálatlanul, akár szubsztituálva. 50 Az eljárást pl. úgy foganatosíthatjuk, hogy amiido-ketonból Ri—CO—Ra NI!2 bői indulunk ki. Ezt diazotáljtik ós azután arzenittel melegítjük, mikor is semmiféle különös óvatossági rendszabályokra nincs 55 szükség. A reakciót neutrális, alkáliás vagy savanyú oldatban foganatosíthatjuk. Példák: 1. Nítrooxiacetilaimidoaeetofenont (1. R. 60 Schmidt disszertációját, Rostock, 1910.) híg sósavval való főzés útján nitrooxiamidoaicetofeinonná alakítunk át. A bázist sósavoldatban nátriiumnitrittel a szokásos módon diazotáljuk. Az alkáliás oldathoz 65 fölös natriumaírzenitoldatoit adunk, a kivált csapadékot leszívatjuk és a szűrletet vákuumban besűrítjük, mire a nitrooxiacetofenon-iarziníslav kristályos tűkben kiválik. Jégecetből átkristályosítva 200° 70 körül olvad. 2. 2.7 g. p-amidoiaeetofenont nátriumnitrittel és sósavval diaizotálunk éis alkálizálás után nátriumarzeni toldatot adunk hozzá. A reakciót itt is vízfürdőn fejez- 75 zük be. Ezután a reakcióeleigyet sósavval megsavanyítjuk, leszívatjuk, azután gyengén alkáliássá tesszük és a tiszta oldatot vákuumban kis térfogatra besűrítjük. Só-