84710. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aromás vegyületek oxidálására oldatainak oxigén jelenlétében való besugárzása által

— 50 — akkor is, ha oly kedvezőtlen, fényviszonyok mellett dolgozunk, mint aminők 51° földrajzi szélesség alatt való megvilágításnál adódnak. 5 Az anthrachinonnak a phenanthrenchinonna.1 szemben való fölénye könnyen kimutatható, ha egyenlő töménységű phenanthrenchinon és anthrachinon toluololdatot világítunk meg egyenlő ideig. 10 Ily kísérletnek toluollal való végrehajtásakor a phenanthrenchinon 8.5%, az anthrachinon pedig mintegy 30% benzoesavat eredményezett. Az anthrachinonnal nyert benzoésav továbbá jóval tisztább 15 volt, mint a phenanthrenchinonnal előállított. Ahelyett, hogy a kezelendő oldatokat a napfény hatásának tennők ki, azokat mesterséges sugarakkal is kezelhetjük. U0 Példák: I. 5 g anthrachinonnak 100 g toluolban való oldatát szabadlevegő hozzájárulás mellett 6 hétig napfény hatásának teszszük ki. Ezen idő után neutrális reak-55 cióig szódaoldatot adagolunk és a keveréket vízgőzzel desztilláljuk. A változatlan toluol benzaldehyd-nyomokkal megy át. A desztilláció-maradványt leszűrjük és a szűrlet savanyítással azonnal 120° 30 olvadáspontú tiszta benzoesavat ad. A maradványt kevés alkohollal kifőzzük. Ilyként dibenzylt, isohydrobenzoint és hydrobenzoint nyerünk oldatban, míg a használt anthrachinonnak főmennyisége 35 oldatlan marad és visszanyerődik. Ilyként tehát a toluolból 0.2 g benzaldehydet, 40 g benzoésavat, 0.1 g dibenzylt és 10 g iso-és hydrobenzoint nyerünk. A toluol fennmaradó részét változatlanul kapjuk vissza. 40 További kísérletek azt mutatták, hogy a reakció közben keletkező dibenzyl és a hydrobenzoinok keveréke is hasonló kezeléssel benzoésavvá oxidálható. Így pl. 10 g hydrobenzoin-keveréknek jégecet-oldata 45 1 g anthrachinon hozzáadásával 6 heti megvilágítás által quantitatív átalakítható benzoésavvá. II. Az oxidációtermékek származékait közvetlenül is izolálhatjuk, ha oly oldó§0 szereket használunk, amelyek a keletkező oxidációtermékekkel reakcióba léphetnek, vagy ha ily reakcióra alkalmas anyagokat adunk az oldathoz. Ha pl. 50 g toluolból, 50 g ecetsavanhydridból és 2.5 g 4)5 anthrachinonból álló oldatot 6 héten át megvilágítunk, úgy a reakciókeverékből frakcionált desztillációval könnyen nyerhetünk benzylacetátot és mellékesen még benzoésavat is kapunk. A benzylacetát mennyisége az elméleti mennyiség 20%-ára 60 rúg. Analóg módon járunk el, ha ecetsavanhydrid helyett aliphás, vagy aromás karbonsavak más alhydridjeit, vagy savchloridokat akarunk használni. 65 III. A három xylol a leírt kezeléssel könnyen és simán adja a három toluylsavat. Ethylbenzol acetophenont ad, míg methylált naphtalinok napthalinkarbonsavakká alakulnak át. 70 IV. 20 g benzylalkoholt 1 g anthrachinonnal keverünk és a keveréket szabadlég-hozzájárulás mellett 8 héten át tesziszük ki a napfény hatásának. A bőven keletkező benzoésav könnyen elválaszt- 75 ható a reakcióterméknek szódával való kifőzése által. V. 10 g hydrochinont 100 g jégecetben oldunk és az oldathoz 2.5 g anthrachinont adunk. Ha ezen keveréket lég-hozzájáru- 80 lás mellett megvilágítjuk, úgy már rövid idő (6—8 óra) múlva sötét tűk válnak ki, melyek chinhydronnak bizonyultak. A felsorolt példákban az anthrachinont helyettesítési termékeivel, pl. chlóran- 85 thrachinónokkal pótolhatjuk, melyek ugyanoly hozadékot adnak oxidációs termékekben. VI. Különösen egyszerű a methylált anthrachinonok megvilágítása. Ha pl. fi- 90 methylantrachinonnak jégecetoldatát megvilágítjuk, úgy könnyen kapunk mintegy 30% (3-anthroósavat és 5%, eddig ismeretlen (í-fi'-dianthrachinoylethant, mely festékanyagok előállítására használható. 95 Ezen vegyület világossárga tűcskék alakjában kristályosodik, melyek alkoholban, benzolban és jégecetben igen nehezen, xylolban és chlorbenzolban ellenben könynyebben oldhatók. Atkristályosításra leg- 100 jobban nitrobenzolt használhatunk, amelyben az anyag melegen könnyebben, hidegen nehezen oldható. Koncentrált kénsavban a vegyület sárga színnel oldódik. Csak igen nehezen oxidálható (3-anthroésavvá. 105 Hevítésnél az anyag 270°-ig nem olvad, vacuumban bomlás nélkül szublimálható. Megfelelő módon (1) methoxy (2) methylanthrachinonból (a methoxy-csoportnak egyidejű elszappanosítása mellett) (1) 110 oxyanthrachinon (2) karbonsavat, és (1) chlor (4) methylanthrachinonból (1) chloranthrachinon i(4) karbonsavat kapunk (4, 4') dichlor (1, 1') dianthrachinoylethan