84365. lajstromszámú szabadalom • R---NH-CO Eljárás C. C. disubstituált e hydantoinok előállítására R1---CO-NH
— 288 — maradványból a phenyláthylaminoacetamidnak képződött sósavas sóját vízzel kioldjuk és a hideg vízben oldhatatlan C-C-phenyláthylhydantoint hígított nátronlúgban való átoldással, sósavval való újbóli kicsapatással és hígított alkoholból való átkristályosítással megtisztítjuk. A termék ekkor a 2. példában említett tulajdonságokat mutatja. A phosgent szokásos helyettesítő anyagaival, pl. oxalylchloriddal lehet helyettesíteni. 6. példa: C-C-phenyláthylhydantoin: C6 Hk Ca H5 CO —NH NH —CO C-C-phenyláthylaminoacetamidból és diphenylkarbonátból. 15 rész phenyláthylaminoacetamidot: CR Hr . co—NH2 CoHR NH, I melyet Jawelow szerint állítottunk elő (Bor. d. deutschen ehem. Ges. 39. kötet, 1199. 1.), 20 rész diphenylkarbonáttal 3 óráig 180—190° hőfokon összeolvasztunk. Az ekkor leváló phenolt azután vákuum> ban ledesztilláljuk. A képződött C-C-phenyláthylhydantoint a maradványból hígított nátronlúggal kivonjuk, az alkálikus oldatból sósavval kicsapatjuk és átkristályosítással megtisztítjuk. Ekkor az a 2. példá) ban ismertetett tulajdonságokat mutatja. 1 rész phenylmethylaminoacetamidot alkoholos oldatban 4—5 rész szénkéneggel a visszafolyásra állított hűtőn főzünk. A kénhidrogénfejlődés bevégeztével az alko- 40 holt és a szénkénegfelesleget ledesztilláljuk és a maradványból hígított nátronlúggal a képződött C-C-phenylmethylthiohydantoint kioldjuk. Savval való kicsapatás és hígított alkoholból való átkristályosítás 45 útján a vegyület 169° hőmérséken olvadó színtelen tücskékben kapjuk, b) A thiohydantoin kénmentesítése: 1 rész C-C-phenylmethylhiohydantoint rövid idei főzéssel 3 rész 40%-os nátronlúg- 50 ban feloldunk, azután az oldatot háromszoros mennyiségű vízzel hígítjuk, 2 rész vasvitriolból való oldatot teszünk hozzá és 3 órán át a visszafolyásra állított hűtőn főzzük. Ezután szűrünk és a szüretből meg- 55 savanyítással a képződött C-C-phenylmethylhydantoint kicsapatjuk. Hígított alkoholból való átkristályosítás után ez a vegyület a 2. példában felsorolt tulajdonságokat mutatja. 60 Szabadalmi igények: 1. Eljárás C-C-disubstituált, R \ P /NH—CO RI/ \CO-NH képletű hydantoinok előállítására, ahol R = alkyl, Rí = aryl vagy alkyl (methyl 65 és aethyl kivételével), azáltal jellemezve, hogy ilyen típusú vegyületeket: R NH.CO.NH, C R, R C02 H, NH.CO2 H 7. példa: C-C-phenilmethylhydantoin: CFIH,; CO —NH C RI R CO. NHA , NH, CHS NH —CO C-C-phenylmethylíhydantoinból: Ck Hs CO —NH C CH8 NH —CS. a) A thiohydantoin előállítása: C 70 Ri CO.NH.COa H kondenzáló szerekkel kezelünk. 2. Az 1. pontban igényelt eljárás foganatosítási módja, azáltal jellemezve, hogy a kondenzálást valamely kondenzáló szer hozzáadása nélkül, felmelegítéssel, 75 valamely oldó- vagy higítószer jelenlétében vagy távollétében végezzük. Pallas oyrjinia, Budapest. 84365
