82739. lajstromszámú szabadalom • Eljárás uj halogénkészítmények előállítására szalicinből
Megjelent Í934. évi szeptember hó 1-én. ^ MAGYAR KIRÁLYI SZABADALMI BIROSAG SZABADALMI LEÍRÁS 82739. SZÁM. — IV/h. 2. OSZTÁLY. Eljárás új halogén készítmények előállítására szalicinből. Örkény Hugó gyógyszertártulajdonos Budapest. A bejelentés napja: 1921. évi január hó 20-ika. Az eddig ismeretes bróm-, illetve jódtartalmú szalicinkészítmények mind olyanok, melyek a halogént a saligenincsoport magjában hordozzák. Tudvalevő pedig, 5 hogy a magban elhelyezett halogén többnyire hatástalan, mert rendkívül nehezen hasad le. A salicinben azonban, amint azt a mellékelt képlet mutatja, CH CH CH C. CH2 OH C—O-CsHnOs CH 10 van egy az oldalláncban elhelyezett hiroxil, melynek halogénnel való helyettesítése, alifás, tehát könnyen lehasadó jellegű. Ha még az egész rendszert a szőlőcukormaradék hidroxiljainak acilezése, legcélszerűb-15 ben acetilezése révén nehezen oldhatóvá is tesszük, új, hatásos halogénvegyületekhez jutunk, melyek íztelenek, nem bomlékonyak, tehát jól eltarthatok, a gyomorban nem változnak, a gyengén alkálikus 20 bélnedvben azonban könnyen jódot, illetve brómot veszítenek és így a kívánt hatást elérjük. A vegyületek előállítására a szalicin acetilezése útján kapott tetraacetilsalicin-25 bői indulunk ki (Hugó Schiff, Liebigs Annalen 154., 14., 1870). Ezt a vegyületet célszerűen valamilyen semleges oldószerben (kloroform, benzol, benzin stb.) pl. száraz brómhidrogénnel telített jégecet 30 hatásának tesszük ki, amikor is a tetraacetilsalicinbromid CH2 Br * \ O—C6 H7 05 (C0.CH3 )4 keletkezik. A reakciókeverékből jó termeléssel elkülöníthető egy nehezen oldható, kitűnően 35 kristályosodó vegyület, melyet szokásos módon jódozva, a megfelelő jódtermékké alakíthatunk át. A brómvegyület hosszú, színtelen, fénylő prizmákban kristályosodik, melyek 167°-on olvadnak. Könnyen 40 oldódik acetonban, kloroformban, nehezen alkoholban, éterben és benzolban, még nehezebben petroléterben és úgyszólván oldhatatlan vízben. A forgatóképessége kloroformos oldatban 45 [«]d1 8 = + 47.1 A jódtermék külső megjelenésében és oldhatósági viszonyaiban hasonlít a brómtermékhez. Olvadáspontja 154—155". 1. példa: tetraacetilsalicinbromid 50 előállítása. 1 kg. tetraacetilsalicint feloldunk 2.5 liter kloroformban és 3.5 liter brómhidrogénnel telített jégecetet öntünk hozzá, majd 4% óra hosszat állni hagyjuk. 55 Most a reakciókeveréket 5 liter jéghideg kloroformba öntjük és az egészet 7.5 liter jeges vízbe keverjük bele. A kloroformos oldatot jeges vízzel mossuk, klórkalciummal szárítjuk és csökkentett nyomás alatt 60 az eredeti térfogat felére sűrítjük. A maradékot ugyanolyan térfogatú abszolút éterrel elegyítjük, mire megindul nemsokára a brómtermék leválása. Termelés 760 g. 65
