81920. lajstromszámú szabadalom • Eljárás műgyanták előállítására

Megietent 19545. évi íebruár hó 1-én. MAGYAR KIRÁLYI SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 81920. SZAM. — IV/h/1. OSZTÁLY. Eljárás műgyanták előállítására. Dr. Pummerer Rudolf egyetemi tanár, Münchenben. A bejelentés napja: 1921. évi június hó 21-ike. Németországi elsőbbsége: 1920. évi június hó 25-ike. A legegyszerűbb fenolok oxidációjának ismerete még nagyon hézagos. Régibb munkák által meg van ugyan állapítva, hogy a fenolokból, például krómsav segélyével kinont, 5 permanganattal pedig a követelményekhez képest p. difenolt és sok oxálsavat, vagy pedig borsavat és szénsavat kapunk (1. Beilstein művét, III. köt. 649. oldal). Alkalikus oldatban lévő kaliumperszul által hidrokinon-10 kénsav keletkezik, amint azt a 81.068. sz. német szabadalmi leírás .ismerteti. A krezolok oxidációjára vonatkozó adatok még hézagosabbak. Az imént említett többé-kgvésbbé átalakító 15 reakciókkal szemben azt találtuk, hogy a fenoloknak, például az alkalikus oldatban levő ferriciánkáliumnak jégecettel és ólomdioxiddal vagy vaskloriddal való enyhe oxidációja által magasabb molekuláris anyagok-20 hoz juthatunk, melyek a műgyanták jellegzetességével bírnak. Úgy a tiszta fenolok és homológjai, mint ezek keverékei ily módon feldolgozhatók. Alkáliáknak, savaknak vagy hő behatása 25 által a primer oxidációtermékek részben alkáliákban oldhatókká tehetők vagy tovább is polimerizálhatok. A felhevítést célszerűen vákuumban végezzük, hogy a hozzátapadó vagy pirogén képezett fenolt (krezolt) eltávo-30 lítsuk. A primer, többnyire barnaszínű oxidációtermékek redukciója színtelentől egészen halványsárgás színű műgyantákhoz vezet, melyek acilálás vagy alkilálás által alkáliákban •{5 oldhatatlanokká tehetők és például lakkok előállítására értékes anyagot szolgáltatnak. Az acetilálás által a termékeknek alkáliákban való oldhatatlansága fokoztatik, azonkívül pedig színtelen vagy kevéssé festett 40 termékek képeztetnek. 1. példa : 100 súlyrész (1 molekula) o-krezolt 572 súlyrész (2 mol.) kristályszódával együtt körülbelül hatszoros vízmennyiségben oldunk és 0° mellett 658 súlyrész (2 mol.) ferrician- 45 káliumnak ötszörös vízmennyiségben való, ugyancsak lehűtött oldatához folyatunk. A barna csapadékot többórai állás után szűrőposztón leszívatjuk és megszárítjuk. A kitermelés megközelítőleg quantitatív. A ferri" 50 ciankálium-lúgot a szokásos módon ferriciankáliummá regeneráljuk. A frissen képződött termék sok éterben meglehetősen tökéletesen oldható, a benzol, aceton a terméket igen könnyen oldja és a 55 meleg alkáli azt megváltoztatva felveszi. Hidroszulfitban és nátronlúgban már hidegen is halványsárga színben simán oldható, bikarbonat hozzáadásánál vagy szénsav bevezetésénél majdnem színtelen csapadék vá- 60 lik ki. Ennél a példánál az o-krezol p. krezollal vagy a kereskedelemben használatos nyers krezollal helyettesíthető. 2. példa: 65 Az első példa szerinti barna oxidációs terméket sajtolt pogácsa alakjában (szárítás nélkül) száraz súlyának tízszeresébe, azaz körülbelül 1000 súlyrész jégecetbe 100 súlyrész cinkporral bekeverjük és kenhetővé váló 70 részek eltűnéséig felhevítjük. A cinkportól leszűrt sárga oldatot vízzel kicsapatjuk és a képződött színtelen csapadékot vákuumban szárítjuk. 1 A termék alkáliban teljesen oldható, 75 éppúgy a szokásos organikus szolvenciákban is. Ha magasabb és alacsonyabb hőfoknál ol-