81659. lajstromszámú szabadalom • Eljárás vízben oldható magban merkurált vegyületek előállítására
Megjelent 1935. évi március hó 1-én. MAGYAR KIRÁLYI SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 81659. szám. — IV/h/2. osztály. Eljárás vízben oldható, magban merkurált vegyületek előállítására. J. D. Riedel Aktiengesellschaft cég, ESerlin-Britzbera. A bejelentés napja: 1921. évi április hó 12-ike. Németországi elsőbbsége: 1930. évi április hó 16-ika. Ismeretes, hogy oxímerkuriszalicilsavanhidridet vízben oldható cianidokkal oldatba lehet hozni. Szalicilsavas higanynak nátrium - cianiddal való kezelése és a kapott oldatnak 5 vákuumban való bepárolása útján fehér, kristályos vegyületet kaphatunk, mely vízben könnyen oldódik, míg alkoholban oldhatatlan. Azt találtuk, hogy az így kapott massza nem képez egységes terméket, hanem főkép- 10 pen az orto-cianmerkuriszalicilsav sójából, továbbá a para-cianmerkuriszalicilsav sójából és kis mennyiségű színezett bomlástermékből áll. Ezen sók vízben igen különbözőképpen oldódnak és ennek következtében lő frakcionált kristályosítás útján egymástól elválaszthatók. A találmányt képező eljárás kétféleképpen foganatosítható: a) Az oximerkuriszalicilsavanhidridet kon- 20 centrált oldatban 0" C. hőmérsékleten egy oldható cianiddal cserebomlásba hozzuk. A képződött kristálypép az orto-sóból és a para-sóból áll. A színezett bomlástermékek az oldatban maradnak. A centrifugált vagy •25 leszívott sókeveréket annyi forró vízben oldjuk, hogy 20—30"-ra való lehűtésnél csak a nehezen oldható orto-só kristályosodjék ki az oldatból, ami által az az oldatban maradó para-sótól különválik. A para-só ezután az oü oldatnak 0° C-ra való lehűtésénél kikristályosodik. b) Az oximerkuriszalicilsavanhidridet hígított oldatban egy oldható cianiddal közönséges hőmérsékleten hozzuk cserebomlásba. A 85 képződött kristálypép, melyet centrifugálunk vagy leszívatunk, csakis az orto-sóból áll. A para-só és a színezett bomlástermékek az oldatban maradnak. Az oldatnak 0° C-ra való további lehűtésénél a para-só kikristályosodik és az oldatban maradó színezett bomlás- 40 termékektől elválasztható. A tiszta sók vizes oldataiból a megfelelő savakat savak hozzáadása útján kicsaphatjuk; emellett az ordanmerkuriszalicilsavat homokszerű por alakjában, a p savat pedig vo- 45 luminózus massza alakjában kapjuk meg. Az o-sav mikroszkóp alatt finom hasábok, a p-sav pedig összekuszált vékony tűk alakjában jelenik meg. Míg az o-cianmerkuriszalicilsav sója kén- 50 ammoniummal csak igen lassan reagál, addig a p-cianmerkuriszalicilsavval gyorsabban mutatkozik sötét színeződés, ami a higanynak különbözően szilárd kötésére mutat. Az anyalúgban levő maradékok ezzel szemben 55 kénammoniummal legrövidebb idő alatt reagálnak. A kétféle só kémiai különbözősége bakteriológiai viselkedésük eltérésében is észlelhető. Mindkét igen szépen kristályosodó vegyületet terápiái célokra alkalmaz- 60 hatjuk. 1. példa: 170 g merkuriszalicilsavanhidridet 300 cm" vízzel összekeverünk és hűtés és kavarás közben 37 g ciankaliumnak 200 cm3 vízben 65 való oldatával lassanként megbontunk. Az amorf higanyszalicilát csakhamar tűalakú kristályokból álló péppé alakul át, melyet ezután jéggel hűtünk, a folyadékot leszívatjuk és a kristályelegyet először kevés jeges 70 vízzel, ezután hideg 50%-os spiritusszal és végül nagy százalékos spiritusszal mossuk. A vizes szűrlet vöröses színű és kénammoniummal rövid idő alatt higanyszulfid leválása közben Reagál. A szűrőn visszamaradt 75 káliumsókat szárítás után 25° hőmérsékleten
