81162. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a kénsav neutrális alkilestereinek előállítására
Megjelent j_935. évi május hó 1-én. MAGYAR KIRÁLYI SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEIRAS 81162. SZÁM. — ív/h. OSZTÁLY. Eljárás a kénsav neutrális alkylestereinek előállítására. Dr. Ing. Kuh" Ervin vegyészmérnök, Bécsben. A bejelentés napja: 1920. évi augusztus hó 26-ika. Ausztriai elsőbbsége: 1919. évi augusztus hó 8-ika. Az alkyláló közeg gyanánt mindinkább használatos dialkylsulfátok ipari előállítására tudvalevőleg tiszta alkylkénsavból indulnak ki. Így pl. a kénsav savas metylestere vacuumban való közvetlen desztilláláskor jó mennyiségben szolgáltat dimethylszulfátot. De már a kénsav jelenlétében magas hőfokokkal szemben igen érzékeny diethylszulfát előállítására ezen módszer szerint sok hátránnyal jár. Az ethylkénsav hasadása a voeuumban átlag következőképpen megy végbe: I. 2 (C2 H5 ) HS04 =(C2 H5 )2 S04 +H2 SCh, mikor is a keletkező szabad kénsav az ethylkénsavra szappanosítón hat. A termelés tényleg még alig 1 mm nyomásnál sem haladja meg az elmélet 50%-át, úgyhogy a gazdaságosság fokozására körülményes és költséges módon kell az alkoholfelesleg visszanyeréséről gondoskodni. A termelés javítására ajánlották már a szabad estersav helyett annak száraz nátriumsóját vacuumban desztillálni. Ezen só bontásakor természetesen végül nem szabad kénsav, hanem ennek nátriumsója kc^tk^zik * II. 2 (C2 H5 ) NaS04 = (C2 H5 ) 2 S04 +NA2 S04 . Ezen módszer a szabad estersav desztillációjához képest csak alig valamivel jobb eredményeket, diethylsulfat előállításánál pl. 80%-ot szolgáltat. Az ethylkénsavnak nátriumsóvá való átalakítása azonban költséges, mert az estersavat híg oldatba kell hozni s azután ebből kell előállítani a száraz nátriumsót, ami körülményes és veszteségekkel is jár. Azon meglepő tény ismertetett már most fel, hogy a dialkylszulfátok képződése a szabad estersavak desztillációjakor még mérsékelt vacuumban is majdnem quantitativ megy végbe, ha arról gondoskodunk, hogy az I. egyenlet szerint keletkező kénsav még a reakció közben só alakjába köttessék le. Kationhordozó gyanánt minden oly vegyületet alkalmazha- 45 tunk, mely sem maga, sem pedig a fémnek hydrogénre való felcserélése után az estersavakra nem hat elszappanosítóan. Minthogy pl. a többértékű savak savanyú "sói ily értelemben nem károsak, az új 50 megoldási eszme legközelebb fekvő foganatosítási módja gyanánt az alkylkénsavnak többértékű fix savak neutrális sóinak egyenértékű menyiségével, vagy többbázisú fix savak másodlagos sóinak, pl. 55 száraz neutrális nátriumszulfát egyenértékű mennyiségével való desztülációja adódik, mikor is a reakció következőképpen megy végbe: 2Alkyl HS04 +Na2 S04 = (Álkyl)2 SC>4+ 60 2 NaHS04 . A találmány egy különleges foganatosítási módja gyanánt a szabad kénsav képződését azáltal gátoljuk meg, hogy a desztillációt magának az illető estersav egy G5 sójának egyenértékű mennyisége hozzáadásával végezzük, mikor is pl. ethylkénsavnál a következő folyamat megy végbe: (C2 H.,) HS04 + C2 H5 Na S04 = (C2 H*) S04 + Na HS04 . 70 Igen meglepő, hogy az aránylag kevéssé állandó és különösen savas behatásra könnyen bomló alkylkénsavsók az egyenértékű szabad alkylkénsavval csökkentett nyomásnál (melynél azonban már 75 15 mm is elégséges) való desztilláció alkalmával simán és majdnem quantitativ szolgáltatnak dialkylszulfátot. Ezen foganatosítási mód ipari jelentőségét még fokozza az a körülmény, hogy a legtöbb al- 80
