80021. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a pirazolonsorozat arzenovwegyületeinek előállítására

- 2 -tába vezetjük be. Ezt követőleg az oldathoz, mely fenilhidrazinarzinsavat tartalmaz, egyszerre 156 gr. acetecetesztert adunk és 12 óra bosszat kavarunk. Ezáltal kevés arzenopirazolon válik le, mely szűréssel eltávolítandó. Az oldatot most vízzel mindaddig hígítjuk, mí a csapadékképződés megszűnt; ezután leszivatunk és a kicsapott kettős ónsót vízzel kimossuk. A sót óntól való megszabadítás céljából melegítés közben szódában oldjuk és a leszűrt oldatból az l-(fenil -p-arzinsav) -3-metil-5-pirazolont savanyitásai kicsapjuk, majd szűrés és mosás után megszárítjuk. A vegyület, mely hideg vízben nehezen oldódik, forró vízből átkristályosítható és alkaliákban könnyen oldódó, sárgaszínű nitrozovegyületeket képez. 3. l-(fenil-p-arzinsav)-2.3-dimetil-5-pirazolon: 500 gr. l-fenil-p-arzinsav)-3-metil-5-klórpirazolt 400 gr. dimetilszulfáttal 6 óra Bosszat 120"-ra hevítünk. A reakciómasszát 1 kg. kalcinált szódával 4 1. vízben feloldjuk és az oldatot 12 óra hosszat 95°-ra. hevítjük, ezután, óvatosan savanyítjuk és a kicsapott l-(fenil-p-arzinsav)-2.3-dimetil-5-pirazolont leszivatjuk. A termék vízből átkristályosítható és híg savakban és alkaliákban könnyen oldódik. Ugyanaz a vegyület a 2. példában említett pirazolon-arzinsavból inetilezésssel is előállítható. 4. 4-nitroso-l-(fenil-p-arzinsav)-2.3-dimetil-5-pirazolon: A 3. példa értelmében kapott pirazolon-arzinsavból 312 gr.-ot a kiszámított mennyiségű nátriumkarbonáttal 3 1. vízben feloldunk, 150 gr. vízben oldott 70 gr. nátriumnitritet adunk hozzá és az oldathoz egyszerre az equivalens nienynyiségfi (1 mol.) hígított kénsavat adagoljuk. A képződő kékes-zöld nitrozovegyület kiválik és leszűrhető; a vegyület nem tartós és csak rövid ideig őrizhető meg. 5. 4-nitro-l- (fenil-p-arzinsav) -2.3-dimetil-5-pirazolon arzénovegyülete: A 4. példa szerint kapott nitrozovegyületből 125 gr.-ot kavarás közben 5000 cm® vízben feloldott 1200 gr. hidroszulfithoz adunk. Az oldatot 2 óra hosszat 60—65°-ra hevítjük, ezután a sárga csapadékot leszivatjuk és vízzel kimossuk. A kapott, bázist tiszta állapotban kaphatjuk meg azáltal, hogy azt inetilalkoholban és sósavban feloldjuk ós az oldatból a sósavas sót éterrel kicsapjuk. A termék metilalkoliolban és vízben könnyen oldható sárga kristályokat képez. 6. p-arzeno-di-(l-fenil,-2.3-dimetil-4-ami -no-5-pirazolon)-monoecetsav: 12.54 gr. sósavas p-arzeno-di-(l-fenil-4-amino-2.3-dimetil-5-pirazolon)-t 100 cm* vízben feloldunk, az oldatot 15%-os nátronlúggal közömbösítjük és 30 gr. vízben feloldott 14 gr. brómecetsavat adunk hozzá. Az oldatot rövid ideig körülbelül 60°-ra hevítjük, ezután vízzel hígítjuk és szódaoldatot, adunk hozzá. Ezután az oldatot a feloldatlan részekről leszűrjük és a glicinarzenovegyiiletet az oldatból ecetsavval kicsapjuk. A vegyület sárga por, mely vízben nehezen oldódik, alkoholban oldhatalan, míg sósavban, nátronlúgban és nátriumkarbonátban oldódik és könnyen oldható sárga alkálisókat képez. Ha ezen példánál a brómecetsavat nagyobb feleslegben alkalmazzuk, akkor a monoglicinliez hasonló diglicint kapjuk. 7. p-arzeno-di-(l-fenil-2.3-dimetil-4-amino-5-pirazolon-monometilénszuloxilsav: 95 gr. sósavas p-arzeno-di-(l-fenil-2.3-dimetil-4-amino-5-pirazolon)-t 250 cms

metil alkoholban és 100 cins

vízben feloldunk és az oldathoz 100 cm3

vízben feloldott 38 gr. formaldehidszulfoxilátot adunk. Ezután az oldatot /* óra hosszat kavarjuk, majd szódaoldatot és vizet adunk hozzá mindaddig, míg csaknem teljes oldódás következett be. Ezt követőleg az oldatot leszűrjük és az arzenoszulfoxilsavat hígított sósavval óvatosan kicsapjuk. A termék vízben nehezen oldható, alkoholban oldhatatlan sárgás por, mely sósavban, nátronlúgban és nátriumkarbonátban oldódik és könnyen oldható sárga alkalisókat képez. Ha ezen példánál a formaldehidszulfoxilátot nagyobb feleslegben alkalmazzuk, akkor a di-metilén-szulfoxilsav képződik.