77691. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a glicol és az azzal homologvegyületek salátromsavas esztereinek előállítására
Megjelent 1921. évi március hó 16ft16ft. MAGYAR KIRÁLYI f|§gf SZABADALMI BÍRÓSÁG. jFPPsI, SZABADALMI LEÍRÁS 77691. szám. IVh/l. OSZTÁLY. Eljárás a glycol és az azzal homolog vegyületek salétromsavas-esztereinek előállítására. CHEMISCHE FABRIK KALK G. M. B. H. ÉS DR OEHME HERMANN VEGYÉSZ KÖLNBEN. A bejelentés napja 1918 szeptember hó 21-ike. Ha etilént vagy más hasonló telítetlen gáznemű szénhidrogént salétrom-kénsav elegyével kezelünk, sárgás színű olajok állanak elő, melyek nagy robbanóerejük, s ennek folytán nilroglicerin helyett alkalmazhatók, annál is inkább, mert ezen olajok dinamit vágy dinamitszerű termékekké való földolgozásra vagy nitrocellulozával való zselatinálásra kiválóan alkalmasak. Ezen olajokból azonban hosszabb raktározáskor emorf test válik ki. Ezzel egyiejűleg az olajokban lassan mint erősbödő savas reakció áll be, aminek folytán azok hosszabb idő múlva az előírt állandsági próbákat nem állják ki. Mindenesetre ezen tünemény föllépését a már ismeretes állandósítóanyagok hozzáadása által gyakorlatilag hosszú időre ki lehet tolni. Ezen olajok az alkali fémek hidroxidjainak, sőt az alkaliföldfémek hidroxidjainak oldataival szemben is egészen másként viselkednek, mint pl. a nitroglicerin vagy a dinitroglikol és más hasonló vegyületek. Az olajoknak ilyen vizes alkalikus oldatokkal való összehozaitailakor a reakciótömeg az alkalioldatok koncentrációjától függően többé-kevésbbé fölmelegszik. Ekkor az alkalmazott alkali mennyiségének megfelelően kisebb vagy nagyobb menynyiségű pelyhes csapadék válik ki, míg másrészt a keverékből a szűrés, kisajtolás vagy kivonás útján a fölhasznált olajmennyiségnek többékevésbbé nagy részét tisztított állapotban visszanyerhetjük, amellett azt a meglepő tapasztalatot tettük, hogy minden egyes alkalira egész pontosan megállapított súlymennyiség alkalmazása esetén olyan olajat kapunk, amely egész más tulajdonságú, mint az eredeti olaj. Az ezen eredmény elérésére szükséges alkali mennyisége egymással a kémiai egyenérték arányában állanak. A tisztított olaj az eredeti olajtól eltérően teljesen közömbös és az is marad bármilyen hosszú raktározása esetén is és az előírt állandósági próbákat jól kiállja. Hogy itt új anyagról van szó, azt az elemi elemezés és a molekulasúlyok megállapítása is bizonyítja. Míg ugyanis az etilénből előállított nitrált kiindulási olaj N2 tartalma 18.9% és molekulasúlya 168 volt-, addig az alkálival kezelt nitrált etilén N2 tartalma csak 18.3%, molekulasúlya pedig csak 150. Ebből arra lehet következtetni és az összes tulajdonságok, és vizsgálatok is erre engednek következtetni, hogy az új olaj tulajdonképen dinitreglikol. A dinitroglikol elméleti molekulasúlya 152 ugyan, de a molekulasúly szokásos megállapítása közben nyilvánvalóan hajlama van asszociációkra, mert egész tiszta dinitroglikol molekulasúlyának ismételt megállapításakor is 159 és 162 közt váltakozó értékeket találtak. Hasonló módon más homolog telítetlen szénhydrogének nitrálási termékeiből is szintén előállíthatók a megfelelő glikolok salétromsavas eszterei. Mint már említettük, az így megtisztított olajai a keverékből kipréselés vagy kivonás útján kaphatjuk meg. A vizes oldatban akkor az oldhatatlan csapadékon kívül a fölhasznált alkali egész mennyisége megvan a megfelelő nitrát alakjában. A kicsapott szilárd anyag az összes
