67230. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1.2-dioxybenzol - 4.6 - disulfosav előállítására
— 2 — A halogénezés úgyszólván egységesen megy végbe halogénphenoldiszulfosavvá (OH: S03 H : 803 H: halogén = 1:4:6:2), mivel a molekulában a többi, halogén belépésére kedvező helyzet már le van foglalva; a második szulfoesoport jelenléte a halogénatomnak alkáliákkal szemben nagyobb mozgékonyságot biztosít úgy, hogy már híg maróalkáliákkal és 200° C-on aluli hőmérsékleteknél az 1.2-dioxybenzol-4.6-diszulfosav átalakítása jóformán elméleti súlymenynyiségekkel simán megy végbe. Ez annál kevésbbé volt előrelátható, mivel Sehmidt a 2-brom-l-oxybenzol-4.6-diszulfosavnak kálival való összeolvasztásánál csak nyomokban volt képes orgános anyagokat leválasztani; a diszulfosavnak főtömege ezen eljárásnál tökéletesen elégett. Az 1.2-dioxybenzol-4.6-diszulfosav — az 1.2-dioxybenzol-4-monoszulfosavval ellentétben, — a kénsavval megsavanyított alkálikus olvadékból .mint savanyú nátriumsó könnyen leválasztható és ezen alakban veszteség nélkül jóformán tisztán nyerhető ki. Ha az 1.2-dioxybenzol-4.6-diszulfosavas nátriumot vízzel nyomás alatt 220°-ra fölhevítjük, úgy savanyú kénsavas nátriumra és pyrokatechinre bomlik. A reakciók minden fázisukban úgyszólván elméleti hatásfokkal mennek végbe. Az eljárást a következő foganatosítási példa világítja meg. 20 kg. phenolt kavarás mellett 100 kg. 2O0 /o-os oleumba vezetünk be és a keveréket vízfürdőn egy óra hosszat melegítjük. A nyert és mintegy 200 literre fölhigított phenoldiszulfosav oldathoz (OH:80S H:S08 H = 1:2:4) 1 molekula ehlort (15 kg.), illetőleg 1 molekula bromot (34 kg.) vezetünk vagy keverünk be, mimellett a hőmérsékletet hűtés segélyével 30° C-on alul tartjuk. Az ily módon előállított 2-monohalogén-l-oxybenzol - 4.6-diszulfosav összeolvasztására az oldatot mésztej hozzáadása által a fölös kénsavtól megszabadítjuk, szódaoldattal teljesen közömbösítjük és 200 literre bepárologtatjuk. Az így nyert 2-monohalogén -1 - oxybenzol-4.6-diszulfosavas nátriumot 10 kg. maronátronnal kavarószerkezettel ellátott autoklávban 12 órán át hevítjük, még pedig a brómszármazék alkalmazásánál 160° C-on, a chlórszármazék alkalmazása mellett 180—190° C-on. Az olvasztási folyamat lefolyása a keletkező halogénnátrium títrálásával ellenőrizhető. Az alkálikus oldatot most kénsavval gyöngén megsavanyítjúk és kezdődő kikristályosodásig bepárologtatjuk. Ily módon 1.2-dioxybenzol-4.6-diszulfosavas nátriumot nyerünk, mely még csak csekély mennyiségű nátriumszulfátot tartalmaz. E só vizes oldatának több órán át 220° C-on való hevítése, mint ismeretes, pyrokatechint szolgáltat, mely a vizes oldatból éterrel kivonható. Az 1.2-dioxybenzol-4.6-diszulfosavnak a jelen eljárás szerint való előállítása az ismert azon eljárással szemben, melynél phenoltrisulfosavat (OH : SO,H: SO.HRSO, H = 1:2:4:6) maróalkálival olvasztunk össze — azzal az előnnyel jár, hogy a találmány szerinti eljárás az alkálinak majdnem elméleti mennyiségével és alacsony hőmérséklet mellett megy végbe. A 2-monohalogén-l-oxybenzol - 4.6 - diszulfosav halogénatomjának reakcióképessége oly nagy, hogy annak hydroxylcsoporttal való helyettesítésére katalyzátor alkalmazása nem válik szükségessé. SZABADALMI IGÉNY. Eljárás 1.2-dioxybenzol-4.6-diszulfosav előállítására, azáltal jellemezve, hogy phe-noldiszulfosavat (OH: SO,H: SOs H = 1: 2:4) savanyú oldatban chlórral vagy brómmal kezelünk és az így nyert 2-monohalogén-l-oxybenzol-4.6-diszulfosavat 200°-nál alacsonyabb hőmérséklet mellett híg maróalkálival nyomás alatt _ hevítjük. palias részvénytársaság 4 iOMDÁJA bufa^^re*
