66219. lajstromszámú szabadalom • Eljárás amino substituált pyrarolonokumethylénkénessavas sóinak előállítására

Megjelent 1915, évi jatillái- hó 21-én. MAG'I. KIR. SZABADALMI HIVATAL SZABADALMI LEIRAS 66219. szám. IV/b/2. OSZTÁLY. Eljárás aminosubstituált pyrazolonok-o-methylkénessavas sóinak előállítására. FARBWERKE, VORM. MEISTER LUCIUS & BRÜNING CÉG M/M HÖCHSTBEN. III. pótszabadalom a 60814. sz. törzsszabadalomhoz. Bejelentés.ének napja 1912 julius hó 16-ika. Elsőbbsége 1912 február hó 6-ika. A 60.814. sz. törzsszabadalom szerinti eljárás további kidolgozásánál azt találtuk, hogy az ott alkalmazott amidált 1-aryl-2.3-dimethyl-5-pyrazolonok helyett más amidált l-aryl-2.3-dialkyl-5 pyrazolonok is alkalmazhatók. Példák. I. l-p-tolyl-2- aethyl- S-methyl- 4-amido-5-pyrazolon-methylkénessavas nátrium. II.8 rész l-p-tolyl-2-aethyl-3-methyl-4-amido-5-pyrazolont (melyet l-p-tolyl-2-aethyl-3-methyl-5-pyrazolon nitrozálása és a kapott nitr080vegyületeknek zinkporral és kénsavval való redukálása által kaptunk) 3.7 rész ipari formaldehydoldatból és 13.2 rész ipari biszulfitoldatból álló keverékkel a vízfürdőn melegítünk, míg az összes szilárd részek derülten föloldódtak, amihez néhány perc elegendő. Azután még rövid ideig melegítjük a keveréket és lapos csészébe öntjük. Néhány óra múlva az új vegyület kezd kristályosodni, melyet a következő napon rövid idő múlva agyagon megszárítunk és azután kloroformból kétszer átkristályosítunk. Az egy napig kénsav fölött vakuumban megszárított anyag 90°-on kezd zsugorodni és közelítőleg 100°-on olvad. 118°-on, habzás közben, bomlás áll be. Az oldat igen könnyen oldódik vízben, elég könnyen alkoholban, főleg a melegben és forró ecetaetherben, acetonban és kloroformban. Valamivel kevésbé oldja a benzol, aether pedig úgyszólván egyáltalában nem. 2. 1 p-aethox37

pheny]-2-atbyl-3iiiethyl-4-amido -5- pyrazolon - methylkénessavas nátrium. 13 rósz l-p-aethoxypheuyl-2-aethyl-3-methyl-4-amido-5-pyrazolont (melyet 1-paethoxyphenyl - 2-aethyl- 3-methyl 5-pyrazolon nitrozálása és a keletkezett nitrosovegyületeknek zinkporral és kénsavval való redukciója által kaptunk) 3.7 rész formaldehydoldatból és 13.2 rész biszulfitoldatból álló keverékkel a vízfürdőn hevítünk, míg az oldás végbe nem megy és a reakcióterméket az I. példa szerint dolgozzuk föl. Kloroformból átkristályosítva és kénsav fölött szárítva 70° tói kezdve zsugorodik. Az olvadási pont közelítőleg 98°, a bomlási pont pedig 115°. Az oldat nagyon könnyen oldódik vízben és methylalkoholban, elég könynyen aetbylalkoholban, valamivel nehezebben ecetaetherben, acetonban, kloroformban és benzolban, aetherben úgyszólván egyáltalában nem.