65856. lajstromszámú szabadalom • Eljárás mononitro- és dinitroaminobenzolazinsavaknak szubsztituált származékainak előállítására
Megjelent 1914. évi november hó a 1-én. MAGY. g&v KIR. SZABADALMI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 65856. szám. IV/h/l. OSZTÁLY. Eljárás mononitro- és dinitroaminobenzolarzinsavaknak illetve az aminocsoportban szubsztituált származékainak előállítására. C. F. BOEHBINGEB & SOEHNE CÉG MANNHEIM-WALDHOFBAN. A' bejelentés napja 1913 december hó 19 ike. Elsőbbsége 1912 december hó 24-ike. Mononitro- és dinitroaminobenzolarzinsavaknak nagy jelentőségük van az értékes gyógyászati arzénvegyületek előállítása szempontjából. Ezeket úgy állítják elő, hogy aminobenzolarzinaavakat, illetve ezek N aeidilszármazékait nitrálják. (V. ö. a 231969, 232879. sz. német szabadalmi leírásokkal; Berichte 44.(1911) 3093 old. 45, (1912) 56. oldal. Azt találtuk már most, hogy a mononitro-és dinitroaminobenzolarzinsavakhoz, valamint az aminocsoportban szubsztituált származékaikhoz igen sok változatot megengedő, új úton juthatunk, ha a 3-monouitro-és 3'5-dinitro (4) klórbenzol (1) arzinsavat ammóniával vagy ammoniaszármazékokkal hozunk reakcióba. Ammoniaszármazékok alatt itt nemcsak primer és szekunder amineket, hanem az aminoecetsav, a benzolszulfonamid vagy a piperidin típusának megfelelő vegyületeket is értünk. Ily módon sikerű a gyűrűbe a klóratóm helyett az Ri / —N \ Ra gyököt (Rx = hidrogén vagy alkilgyök, Rj = hidrogén, alkilgyök —CH2 C00H,S02 ! ariigyök, stb.) bevinnünk. Ezen eljárás alapján pl. dinitroaminobenzolarzinsav előállítására többféle út nyílik: egyrészt úgy járhatunk el, hogy közvetlenül viszünk be két nitrocsoportot a (4) klórbenzol (1) arzinsavba, amelyek a (3) és (5) helyzetet foglalják el és az így kapott vegyületben a klóratómot az Ri / —N \ R2 csoporttal helyettesítjük, vagy pedig a mononitroklórvegyületet nitrálhatjuk tovább (amikor szintén 4-klór-3-5-dinitrobenzol (1) arzinsav keletkezik) és a klóratómot azután a fenti módon kicseréljük vagy végül a 4-klór -3-nitrobenzol-l-arzinsavból indulhatunk ki, ebben a vegyületben a klórt helyettesíthetjük és a keletkezet aminovegyületbe egy második nitrocsoportot viszünk be. Példák: 1.) 281 gr. 4-klór-3-nitrobenzol-l-arzinsavat (1. Berichte 41. (1908) 1856. oldal és 245536. sz. német szabadalmi leírás) 500 cm3 15%-os ammóniával autoklávában 2 óra hosszat 120°-on hevítünk. Vörösszínű tiszta oldatot
