64801. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tercier alkoholok észtereinek előállítására

Megjelent 1914. évi julius hó 27-én. n MAGY. SZABADALMI KIR. HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 64801. TM IV/h/l. OSZTÁLYEljárás terciér alkoholok észtereinek előállítására. DK

NEUMANN & C° CHEMISCHE FABR1K G. M. B. H. CÉG ÉS ZELTNER JOSEF VEGYÉSZ CHARLOTTENBURGBAN. A bejelentés napja 1913 december hó 2-ika. Tercier alkoholok észtereinek előállítása a primér és szekundér alkoholok észterizálásával szemben nehézségekkel van összekötve, így pl. amilénhidrátból és savakból csak nyomokban kapjuk a megfelelő észtereket. Ha ezen vegyületekből nagyobb hozadékot akarunk kapni, amilénböl és a megfelelő savból kell kiindulni és cinkklorid segélyével kell az észterré való egyesítést létesíteni. Kondaroff Journal der russ. phys. — chem. Ges. 1893, 25 439). A savkloridok és pl. az amilénhidrát közötti reakció sem vezet a kívánt termékekhez, mivel a reakció rendellenesen folyik le és pl. acetilkloridból és amilénhidrátból nem a várható ecetsavas amilénhidrát, hanem csak terciér amilén-klórid és ecetsav keletkezik. Kitűnt, hogy terciér alkoholok észtereihez és savkloridokhoz jutunk, ha reakciót terciér bázisok jelenlétében létesítjük. A karbaminsavldoridról ismeretes, hogy terciér alkoholok karbaminsavésztere keletkezik, ha terciér bázisok jelenlétében dolgozunk. Azonban már a karbaminsavkloridhoz legközelebb álló klorid, nevezetesen a szénsavklorid sem kondenzálható terciér alkoholokkal terciér bázisok jelenlétében észterré. Tehát semmi esetre sem lehetett előre látni, hogy más savak kloridjai terciér bázisok jelenlétében terciér alkoholokkal észterré lesznek. Mindezek dacára sikerült terciér alkoholok karbonsavésztereihez jutni, amennyiben rendes hőmérsékleten vagy egész csekély hevítés mellett a reakcióba hozandó komponenseket egy terciér bázisban, pl. piridinben föloldjuk. !. Példa. 44 g. amilénhidrátot 55 g. piridinben oldunk és 64 g. valerilkloriddal elegyítjük. A keveréket szobahőmérsékleten 24 órán át állni hagyjuk, a reakciótermékhez vizet és sósavat adunk és a levált valeriansavamilénhidrátésztert vákuumban desztilláljuk. A desztillátum körülbelül 15 mm. nyomás alatt 75 C. fokon forr és az irodalomban leírt tulajdonságokkal rendelkezik. II. Példa. 88 g. amilénhidrátot 140 g. dimetilanilinben oldunk és 177 g. fahéjsavkloridot adagokban hozzáadunk. 24 óra után a térin éket az I. példában megadott módon föl-