63434. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szénhidrogének olyan diklórszármazékai előállítására, amelyeknél a chlóratomok más-más szénatomokhoz vannak kötve
A találmány szerinti eljárást a következőképen foganatosíthatjuk: 600 g. izoamilkloridot elgőzölögtetünk és pl. a 13051/1912. számú angol szabadalmi leírásban ismertetett készülékben klórozzuk, míg az izoamilkloridnak és magasabb kloridoknak képződő elegye kb. 130 C°-on forr (amit a folyadékba mártott hőmérő jelez). Az így képződött terméket ezután frakcionált desztillálás útján a következő részekre választjuk szét: 1. olyan részre, amely kb. 140 C° alatt forr és tetemes mennyiségű változatlan izoamilkloridot tartalmaz; ez a rész az ismertetett módon újból klórozható vagy a változatlan izoamilklorid különválasztható és az említett módon klórral kezelhető; 2. olyan részre, amely kb. 140- 170 C°-on forr; 3. olyan részre, amely vákuumban amelyet közönséges vízszivattyúval állítunk elő i és amely kb. 30—40 mm. abszolút 105 C°-ig fórr; 4. olyan maradékra, amely a tri- vagy magasabb kloridokat tartalmazza. A 2. és 3. részek főképen dikloridokat tartalmaznak és tetszőleges ismeretes és alkalmas módon foganatosított frakcionálásnál három főfrakciót adnak és pedig: A. olyan frakciót, amelynek forrpontjakb. 142 C° és képlete CHs \ CH — CH Cl — CH2 Cl, OH,/ B. olyan frakciót, amely kb. 150 C°-on forr és képlete CÍÍ3 NCC1— CH2 — CH2 C1 és CH/ C. olyan frakciót, amely kb. 170—172 C°-on forr és képlete CH2 C1x >CH —CH2 —CH2 —Cl. CH,/ Az A. alatti frakció konstitucióját két molekulamennyiség klórhidrogénsav eltávolítása és ezáltal bevetkezett izopropilacetilénné való átalakulása útján igazoltuk, amely vizes higanybromiddal való kezelése és a képződött kettős vegyületnek megbontása útján metilizopropilketont adott, amelyet szemikarbazonja jellemzett. A B. frakció összetételét két mulekulamennyiség klórhidrogénsav eltávolítása és az ily módon kapott izoprén útján igazoltuk. amelyet maga részéről 86 C°-on megolvadó dibromhidrinné való átalakítása útján identifikáltunk. Az így kapott izofrén polimerizálásnál kautschukszerő masszát adott. Adikloridot azonosnak találtuk azzal az izopréndihidrokloriddal, amelyet Ipatjev két molekulamennyiség klórhidrogénsavnak aszimmétrikus dimetilallénhez való hozzáadása útján állított elő. A C. frakció konstitucióját ennek alkoholos kaliumcianiddal való főzése útján dinitrillé való átalakításával igazoltuk. Ez a dinitril, amely kb. 155 C°-on forr (11 mm.) hidrolízisnél kétbázisos, a betametiladipinsavval azonos savat adott. A C. frakciónak vízmentes káliumacetáttal jégecetben való hevítése ós a terméknek desztillálása útján diacetát képződött, amely körülbelül 116—117 C°-on forrott (17 mm.) Ez a diacetát hidrolízisnél kb. 124—125 C° forrponttal bíró (13 mm.) glikolt adott; amely fenilizócianáttal kezelve 97 C° olvadási ponttal bíró difenildiuretánt adott. A diacetát. a glikol és az uretán azonosak a Harries által kapottakkal (Annalen 383., 167—172 1.) A Harries dibromidjának konstitucióját ő CH2 Br — CH — CH2 — CH2 CH2 Br CHS gyanánt állapította meg. A leírt föltételek és hőmérsékletek mellett való dolgozásnál a klór pillanatnyilag vagy majdnem pillanatnyilag egyesül, mihelyt a monohalogénszénhidrogének gőzeivel érintkezésbe, jut. Magában a reakcióedényben a gőzök nem keverednek észrevehetően a klórral. Lehet azonban természetesen a hozzávezetett melegen kívül más ismert módszereket, pl. a fény hatását is fölhasználni, hogy a klórnak azonnali egyesülését biztosítsuk.
