63259. lajstromszámú szabadalom • Eljárás orgános vegyületek hidrálására
Megjelent 1914. évi április hó 25-én. MAGY. SZABADALMI KIR. HIVATAL szabadalmi leiras 63259 pzám 1 V/h/l. OSZTÁLY. Eljárás orgános vegyületek hidrálására. VERE1NIGTE CHININFABRIKEN ZIMMER & C° G. M. B. H. CÉG M/M FRANKFURTBAN. A bejelentés napja 1913 április hó 25-ike. Elsőbbsége 1912 május hó 9-ike. Azt a tényt, hogy hidrogént finoman elosztott platinafémek segítségével orgános anyagokhoz lehet kötni, újabb időben különféle termékek előállítására értékesítették. E célból akképen járnak el, hogy a kiindulási anyagokat finoman elosztott platinafémeknek vagy ezen fémek kolloid oldatainak hozzáadása mellett hidrogénnel addig rázzák; míg ennek megfelelő mennyisége föl nem vétetett. Mi azt találtuk, hogy a hidrogénnel való rázást és az ehhez szükséges egész berendezést mellőzhetjük, ha a megfelelő kiindulási anyagokat finoman elosztott platinafémekkel és hangyasavval kezeljük. A platinafémek a hangyasavat katalitikus úton szénsavra és hidrogénre bontják, amely utóbbi a platinafémek hídriirjeinek képződését idézi elő. Ha pl. a hidrálandó anyagokhoz hangyasavat és pl. palladiummórt adunk, azonnal szénsavfejlődés indul meg, míg a hidrogén a kiindulási anyag kettős kötéséhez kapcsolódik. A hidroszármazékok előállítása ilyen módon a lehető legegyszerűbben sikerül. I. P é 1 d a. 20 rész kininbiszulfurikumra 100 rósz 2%-os hangyasavat öntünk és 0-4 rész palladiummórt adunk hozzá. Azonnal szénsavfejlődés indul meg. Mihelyt ez megszűnt, a folyadékot a palládiumról leszűrjük és a most már káliumpermanganáttal szemben állandó folyadékot vízzel való higítás után forrón ammóniákkal neutralizáljuk. Kihűlésnél hidrokininszulfát kristályosodik ki. II. Példa. 1 rész kolloidos palladiumnak 250 rész 2°/0 -os hangyasavban való oldatához 30 rész kininbiszulfátot adunk. Rövid idő múlva szénsavfejlődés indul meg. Gyakrabbi rázás mellett addig hagyjuk állni a reakcióelegyet, míg a gázfejlődés meg nem szűnt és egy próba káliumpermanganáttal szemben kénsavas oldatban meglehetősen állandónak nem mutatkozik. Ezután a bázist nátronlúggal kicsapjuk és éterben föloldjuk. A koncentrált éteres oldatból állásnál hodrokinin kristályosodik ki. III. Példa. 10 rész fahéjsavhoz, 30 rész alkoholhoz és 4 rész hangyasavhoz 0 5 rész palladiumklorürből Wieland előírása szerint előállított palladiummórt adunk. Előbb szobahőmérsékleten, azután 50—60°-on állni hagyjuk az elegyet, míg a szénsavfejlődés meg nem szűnt. Azután a folyadékot a palládiumról leszűrjük, víz hozzáadása után az alkoholt ledesztilláljuk és az olajszerűen kiváló liidrofahójsavat benzinből kikristályosítjuk.
