62317. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tertier alkoholok urethanjainak előállítására

Megjelent 1914. évi január lió 30-án. MAGY. SZABADALMI K1R. HIVATAL SZABADALMI LEIRAS 62817. szám. IV/h/l. OSZTÁLY. Eljárás tertier alkoholok urethanjainak előállítására. E. MERCK CÉG DARMSTADTBAN. A bejelentés napja 1912 december hó 24-ike. Elsőbbsége 1912 február hó 28-ika. Tertier alkoholok halogénformiátjai, mint ismeretes úgy állíthatók elő, hogy a tertier alkoholokat 0°-nál alacsonyabb hőmérsékleten, viz és más halogénhydrogénelvonó szerek elkerülése mellett phosgennel vagy ennek pótlószereivel kezeljük. Ezen vegyületek jellemző tulajdonsága az, hogy széndioxid és halogénhydrogén leválása közben Rx könnyen elbomlanak, nevezetesen víz, aljak és más halogénhydrogénelvonó szerekkel érintkezve. Ezen ténnyel szemben meglepő volt azon megfigyelés, hogy a tertier halogénformiátokat ammóniával és aminokkal simán lehet cserebomlásra hozni és pedig a következő egyenlet szerint: RO-CO—C1+2HN<"X

i»RO — CO A ^Ra N<^+NH< Ri R-2 HC1, (RO= valamely tertier alkohol gyöke," R^ és Ra

= hydrogén vagy alkyl. pl. Ca

H6

, C6

H6

stb.), anélkül, hogy e közben áz aljak a halogénfcrrmiátnak lényeges részét az említett módon elbontanák. Ily módon tehát tertier alkoholok urethanjait kapjuk, melyeknek gyógyászati értékük van. Példák. I. A dimethylaethylkarbinol urethanja. A 251805 sz. német birodalmi szabadalomban felhozott példa szerint dimethylaethylkarbinolehlorformiátnak éteres oldatát állítjuk elő és ezt lassanként egyenlő térfogatú éteres ammóniához száraz ammóniának egyidejű bevezetése közben adagoljuk. A kivált szalmiákot vízzel eltávolítjuk és az étert elpárologtatjuk. A dymethylaethylkarbinol kristályos urethanja petroléterből vagy hígított alkoholból színtelen tűk gyanánt marad vissza; olvadási hőfoka 85—87 fok. II. A dimethylaethylkarbinol aethylurethanja. Az I. példában leírt eljárást alkalmazzuk, de ammónia helyett aethylamint alkalmazutík. Az éter elpárologtatása után a dymethylaethylkarbinol aetbylurethanját színtelen olaj gyanánt kapjuk, mely 89 fokon (18 mm), illetőleg 86 fokon (11 mm) forr. 50%-os kénsavval rázva hidegben, úgy mint a nem aethylált urethan (az I. példa szerint), széndioxidfejlődés közben a tertier alkoholt; illetőleg ennek anhidrizáeiós termékeit regenerálja. Hasonló módon állítottuk elő: III. a methyldiaethyíkarbinol urethanját;