61018. lajstromszámú szabadalom • Eljárás polihalogéntartalmú alkoholok esztereinek gyógyhatású savakkal való előállítására
Megjelent 1913. évi szeptember hó 11-én. s'^WO Lo0/ : MAGY. SZABADALMI KIR. HIVATAL SZABADALMI LEIRAS 61018. szám. lV/h/2. OSZTÁLY. Eljárás polihalogéntartalmú alkoholok esztereinek gyógyhatású savakkal való előállítására. DR WOLFFENSTEIN RICHÁRD TANÁR VEGYÉSZ BERLINCHARLOTTENBURGBAN. A bejelentés napja 1912 október hó 17-ike. Polihalogéntartalmú alkoholokat, amelyek magukban véve általában erős anesztéziás hatással bírnak, kombináltak már a gyógyászatilag fontos acetilszalicilsavval a megfelelő e3zterekké. Ez az előállítás azonban körülményes, amennyiben szükségessé teszi a reakciónak sósavkötő anyagok jelenlétében való foganatosítását, avégből, hogy a szabaddá váló sósav leköttessék. Várakozás ellenére kitűnt már most, hogy polihalogéntartalmú alkoholok eszterifikálása olyan gyógyhatású savakkal, amelyeknek fenolcsoportjába még nem léptek be vasas csoportok, lényegesen egyszerűbb és azt az alkatrészek egyszerű fölmelegítése által el lehet érni. így pl. a legegyszerűbb módon lehet a szalicilsavat, mint ilyet, az alkoholokkal kombinálni, vagy a megfelelő krezotinsavesztervegyületeket, vagy pl. a valeriansavesztervegyületeket is előállítani. így pl. 95 gr. szalicilsavkloridot 101 gr. triklórizobutilalkohollal kb. lVa órán át 120—140° C-nál melegítünk. Az így keletkezett szalicilsavtriklórizobulileszter a reakciótermék ek híg szódaoldattal és ligroinnal való kezelésénél ez utóbbiban föloldódik és azután kikristályosítható. A vegyület kb. 81—82° C-nál olvad, 170° C-nál nem egészen bomlás nélkül forr, alkoholban könynyen, vízben nehezen oldódik. Nem szükséges kész szalicilsavkloridból kiindulni, hanem avégből, hogy pl. a triklórizopropilszalicilsavesztert megkapjuk, eljárhatunk akképeu, hogy 63 gr. szalicilsavat 72 gr. triklórizopropilalkohollal és 30 gr. zinkkloriddal két órán át 100—110° C-ra hevítünk. A keletkező vegyület elválasztása a megadott módon történik. A parakrezotinsavnak acetonkloroformmal való kombinálásánál a parakrezotinsavacetonkloroformesztert kapjuk, amely jól kristályosodik és 97° C-nál olvad. Valamely valeriánsavesztervegyület, pl. tribromizobutilizovalerilsaveszter előállítása végett 51 gr. tribromizobutilalkoholt és 21 gr. izovalerilkloridot visszafolyású hűtővel vízfürdőn a sósavfejlődés megszűnéséig melegítünk. A szokásos tisztító eljárás után az észtért olaj alakjában kapjuk, amely kb. 15 mm. vákuumban kb. 135—140° C-nál desztillálható. Az olaj a közönséges orgános oldószerekben oldódik; vízben oldhatatlan. Ha a fönti reakciónál valerilklorid helyett brómvalerilkloridot alkalmazunk, akkor
