59318. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a 2-fenil-kinolin 4-karbonsav előállítására

____ Megjelent 1913. évi április hé 26-án. MAGY. SZABADALMI KIR. HIVATAL SZABADALMI LEIRAS 59318. szám. IV/h/l. OSZTÁLY. Eljárás a 2-fenilkinolin-4-karbonsav előállítására. CHEM1SCHE FABRIK AUF AKTIÉN (VORM. E. SCHERING) CÉG BERLINBEN. A bejelentés napja 1912 junins hó 22-ike. Elsőbbsége 1911 jolius hó 5-ike. Döbner és Giesecke Bzerint (Annalen der Chemie, 242. kötet, 1887. évf. 291. és 292. lap) a 2-fenilkinolin-4-karbonsavat azáltal kapják, hogy piroszőlősavból és benzaldehidből egyenlő számú molekulát abszolút alkoholban oldanak és az oldathoz egy molekula alkoholban oldott anilint csepegtető tölcsér segélyével lassanként hozzáadnak. A keverék emellett erősen felmelegszik és azt azután 3 órán át vízfürdőben tovább melegítjük. A termelés állítólag a pii'oszőlősav mennyiségének 150%-a. Ez az adat azonban helytelen, mert mi ezen eljárással kaptunk ugyan 150 % és több kondenzációterméket, azonban .nem ennyi fenilkinolinkarbonsavat, melyből nem lehetett többet kapni, mint legfeljebb piroszőlősav 90%-át. A Berichte, der Deutschen Chemischen Gesellschaft 32. kötetében (1899) a 2276. lapon leírt eljárás, mely szerint piroszőlősav és benzilidenanilin equimolekuláris mennyiségeit alkoholban oldják és ezután ellenáramú hűtővel fölszerelt retortában hevítik, mint ezt összehasonlító kisérletek mutatják, a 2-fenilkinolin-4-karbonsav tekintetében szintén igen rossz termelést ad, míg a szénsavas nátriumban oldhatatlan melléktermék nagy mennyiségben keletkezik. Azt találtuk, hogy lényegesen nagyobb termelés érhető el, ha először az anilinből és benzoldehidből származó kondenzációterméket alkoholban oldjuk és forrásig hevítjük és ezután a forró oldatba lassanként piroszőlősavat viszünk be. A termelt fenilkinolinkarbonsav mennyisége körülbelül 50%-al nagyobb, mint az említett két eljárásnál, míg a nátronlúgban oldhatatlan, értéktelen melléktermék mennyisége lényegesen kevesebb. Az új eljárás tehát jelentős műszaki haladást mutat. Példák: 1. 106 sr.. benzaldehidhez 40—50 C. fokon való kavarás közben lassan 93 sr. anilint adunk. Több órán át való állás után a massza megdermed úgy, hogy a keletkezett víz részben leönthető. A további részt célszerűen vakuumban való hevítéssel távolítjuk el. A kondenzációtermékből (benzilidenanilin) 90 súlyrészt erős alkoholban oldunk, az oldatot forrásig hevítjük és lassanként 44 sr. piroszőlősavat vagy a sav alkoholos oldatát adjuk hozzá. Ezután célszerűen még 1—2 óra hosszat főzünk és kikristályosítunk. A 2-fenilkinolin-4-karbonsavat ismert módon tisztítjuk.