59317. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a hydrokuprein alkilszármazékainak előállítására
Megjelent 1913. évi április hri 26-án. Ál AGY. KHí. SZABADALMI Jttff HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 59317. szám. 1 V/h/a. OSZTÁLY. Eljárás a hidrokuprein alkilszármazékainak előállítására. VEREINIGTE CHIN1NFABRIKEN ZIMMER & C° G. M. B. H. CÉG M/M FRANKFURTBAN. A bejelentés napja 1912 julius hó 18-ika. A hidrokupreinalkil- és helyettesített alkilszármazékai a hidrokinin kivételével eddigelé nem voltak ismeretesek. Sikerült már most e vegyületeket, melyek értékes tulajdonságokkal bírnak, a hidrokinint beleértve szintetikusan oly módon előállítani, hogy hidrokupreint (apohidrokinint) alkalmas módon alkilosítú (alkilgyököt bevívő) szerek- j kel kezelünk. I. Példa: i 312 rósz (l. mol.) hidrokupreint 23 rész (1. atom.) nátriumnak 1000 rész metilalkoholban való oldatához adunk, majd jéggel való hűtés közben 116 rész (1. mol.) dimetilszulfátot csepegtetünk hozzá. Az oldatot néhány órai állás után hígított kénsavval j megsavanyítjuk, az alkoholt ledesztilláljuk és a maradékot nátronlúggal és éterrel kirázzuk. Az éteres oldat koncentrálása után a hidrokinin vagy metilhidrokupreiu finom fehér tűalakú kristályokban kristályosodik ki, melyek 172°-nál olvadnak. II, Példa'. 312 rész (1. mol.) hidrokupreint, 68 rész „(1. mol.) nátriumetilátot, 1500 rész alkoholt és 100 rész klóretilt autoklávban 6 óráig 75°-ra hevítünk. Az alkohol ledesztillálása után a maradékot nátronlúggal és éterrel kirázzuk, az új bázis az éterben oldódik, míg a nátronlúgban változatlan hidrokuprein marad, Az éteres oldatnak hígított kénsavval való kirásása és a forró, savanyú oldatnak bázissal pl. ammóniákkal való semlegesítése révén kénsavas ételhidrokupreint kapunk finom fehér tűk formájában, melyek vízben nagyon nehezen, alkoholban viszont könnyen oldódnak, Ezen készítmény savanyú oldatban permanganatoldattal szemben állandó. Az új bázis következő össze-I tételű: C2 1 H2 8 N2 02 . Ezen új bázist a savanyú oldatnak éterrel és ammóniákkal való kirázása majd az éternek elpárologtatása j és erre következő 105—110° körüli szárítás révén színtelen, keserű kristályok alakjában kapjuk, melyek 120°—123°-nál olvadnak, vízben és benzinben oldhatatlanok, alkoholban és kloroformban viszont könnyen oldódnak. III. Példa: 312 rész (1. mol.) hidrokupreint 1000 rész (1. mol.) normál kálilúgban oldunk, az oldatot hűtés közben 154 rész (l. mol.) dietilszulfáttal keverjük és 20 órán át rázzuk. Ezután annyi hígított kénsavval elegyítjük,
