57393. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aromás aminosavak kininesztereinek előállítására

Megjelent 1913. évi szeptember hó 21 -én. MAGY. SZABADALMI KIK. HIVATAL SZABADALMI LEIRAS 57393. szám. IV/h. OSZTÁLY. Eljárás aromás aminosavak kininésztereinek előállítására. VEREINIGTE CHININFABRIKEN ZIMMEB & C° G. M. B. H. CÉG M/M

FRANKFURTBAN. A bejelentés napja 1911 augusztus hó 25-ike. Elsőbbsége 1910 október hó 7-ike. Az aromás amoniasavak kininészterei eddig nem voltak ismeretesek. Sikerült már most ezeket a vegyületeket, amelyek különleges értékes tulajdonságokkal bírnak, előállítani. Célszerűen úgy dolgozhatunk, hogy először a szokásos módszerek valamelyike szerint az illető nitrosav kininészterét állítjuk elő és a nitroacidilkininésztert azután redukció útján a kivánt aminoacidilészterré alakítjuk át. I. példa. A p—aminobenzoilkinin előállítása: p—nítrobenzoilkloridnak kininre való behatása útján vagy más szokásos módon előállítjuk a p—nitrobenzoilkinit, amely kissé sárgás színű, Ízetlen tűket alkot, 154 C-on olvad, éterben és hideg alkoholban igen nehezen, forró alkoholban és benzolban könnyen oldható. Ezen p—nitrobenzoilkininből egy részt 7 rész 10°/o-os sósavban föloldunk, 6 rész vizes alkoholt adunk hozzá és 4 rész 25%-os sósavban oldott 60%-os ónklorüroldatnak hozzáadása után rövid ideig forrásra hevítjük. Kihűlés után a reakcióelegyet hígított nátronlúggal túltelítjük és éterrel kirázzűk. A vízzel alkoholtartalmától lehetőleg megfosztott és azután koncentrált éteroldat állásánál a p—aminobenzoilkiinn színtelen és íztelen apró kristályokban kristályosodik, amelyek 170 O-on olvadnak. Alkoholban, kloroformban és meleg benzoiban könnyen, éterben és benzinben nehezen oldható és sárgásbarna herapátitot ad. A savanyú sósavas só vízben könnyen oldható, csaknem íztelen és ennek következtében nagy előnnyel bír a kinin rendkívül keserű ízű, oldható neutrális és savanyú sóival, valamint az ismeretes kininészterek szintén keserű, oldható sóival szemben. II. példa. Az o —aminobenzoilkinin előállítása : 324 rész kinint (1 molekula) 5000 rész benzolban föloldunk, 185-5 rész (1 molekula) o—nitrobenzoilkloridot adunk hozzá és az egészet néhány percig forrásra hevítjük. Kihűlés után a reakcióelegyet hígított sósavval kivonjuk és a savanyú oldatot 3000 rész éterrel és fölös ammóniákkal rázzuk. Csaknem azonnal finom tűk alakjában o—nitrobenzoilkinin kristályosodik ki, amelyet leszívatunk és éterrel és vízzel mosunk Tisztítás céljából 10 rész alkoholból átkristályosítjuk a bázist, amely Ízetlen, 164'5— 166 5 C°-on olvadó tűket alkot, amelyek vízben, hideg alkoholban és éterben igen ne-