54386. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tetranitroanilin előállítására

Megjelent 1911. évi december hé 9-én. MAGY. KIR SZABADALMI jBh HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 54886. szám. IV/t/l. OSZTÁLY. Eljárás tetranitroanilin előállítására. DR

FLÜRSCHEIM BERNHARD JACQUES VEGYÉSZ FLEETBEN. A bejelentés napja 1911 február hó 8-ika. Elsőbbsége 1910 február hó 9-ike. Azon anilin-származékok között, amelyek amido-csoportjaiban nincsenek helyettesítések, a trinitroanilinban van a legtöbb nitrocsoport. Ez utóbbi például a p-nitranilin és a p-nitracetanilid nitrálása útján állítható elő. A meglévő irodalmi adatok szerint azonban egy analóg eljárás a tetranitroanilin előállítására m-nitranilinből és származékaiból kilátástalannak tünt föl. Witfc N. Ottó és Witte E. ugyanis (Berichte 41,3693 [1898]) amidőn m-nitranilint salétromsav-kénsavval próbáltak nitrálni, eredménykép csak gyantáB, kenőcsszerű anyagot kaptak heves reakció közben. Másrészt az m-nitroacetanilid nitrálásának megkísérlésénél csak dinitroacetanilidhez és végül több napi reakcióhatás után csakis trinitroanilinhez jutottak. Éppen úgy Schwalba is a benzalnitroanilinnek salétromsav-kénsavval való nitrálásakor csak nitrobenzal-m-nitranilint (Chem. Zentralblatt 1903, I, 231), valamint Wender az acetyl-m-nitranilinnek salétromsavkénsavval való nitrálása által csupán dinitroacetyl-anilint kapott. (Gazétta Chim. 19,232). Ily irányú kísérleteink során azonban meglepetésszerűleg azt találtuk, hogy a tetranitroanilin előállítása mégis lehetséges, ha salétromsav-kénsav oldatban dolgozunk és gondoskodunk arról, hogy a kénsav a m-nitroanilinnel és a közbeeső termékként keletkező dinitroanilinnel szemben mindig jelentősebb fölöslegben legyen jelen, aminek eredményekép a részben valószínűleg diazosavakból álló, nehezen oldódó, robbanékony keverék leválását elkerüljük. Ezt elérhetjük olyképpen is, hogy kisebb mennyiségű kénsav alkalmazása mellett, az amin helyett egy ebből levezethető Schiff-féle bázist vagy acyl-vegyületet, avagy pedig egy, a magban helyettesített és a nitrálás folyamán lehasítható, savas helyettesítővel biró származékot alkalmazunk, minthogy ez esetekben elegendő mennyiségű nitráló-anyag alkalmazásakor az aldehyd, illetőleg a sav, illetőleg a magban helyettesített származék savas helyettesitőjének fokozatos leválása révén keletkező közbenső termékek, még mielőtt jelentékenyebb koncentrációt érhetnének el, tovább nitrálóduak tetranitroanilinné. Előállíthatunk tehát tetranitroanilint, ha a következő vegyületeket, avagy azok kettő-, három- vagy többjének keverékét kénsavval és egy nitráló hatású szerrel kezeljük: 1. Metanitroanilin (nyersen vagy megtisztítva). 2. A nitroanilinből leszármaztatott vegyü-